Механизм реакции, установление

Для образования молекулы нового вещества необходимо столкновение молекул реагентов, обладающих определенным избытком энергии по сравнению со средней энергией молекул. Частота взаимодействия молекул реагентов зависит от их концентраций и температуры. Полагают, что наблюдаемая химическая реакция состоит из ряда элементарных актов взаимодействия, в результате которых образуются неустойчивые промежуточные вещества. Последовательность таких элементарных актов называется механизмом реакции. Установление истинного механизма является исключительно сложной задачей из-за трудностей измерения концентраций промежуточных продуктов, образующихся в очень малых количествах. Поэтому система уравнений кинетики (I. 1) чаще всего не отражает истинного механизма реакции, а учитывает изменения концентраций только тех веществ, которые имеются или образуются в заметных количествах. При подобном подходе к описанию кинетики в механизм реакции включают лишь те акты взаимодействия, в результате которых образуются устойчивые вещества в достаточно больших количествах. Такой механизм реакции будем называть принятым, или формальным. [c.11]

Механизм реакции установлен при помощи изотопов [c.278]

Кафедра высокомолекулярных и элементоорганических соединений. На основе изучения кинетики и механизмов реакций, установления количественной взаимосвязи между строением и реакционной способностью, [c.153]

Для нитрилов механизм реакции установлен несколько более надежно. Сначала, вероятно, также образуется комплекс, перегруппировка которого, заключающаяся в миграции Н со своей парой свободных электронов к атому углерода нитрильной группы, определяет скорость реакции. [c.190]

Совершенно очевидно, что внутримолекулярное воздействие при окислении высших углеводородов происходит только в тех случаях, когда структура углеводорода благоприятствует протеканию таких реакций. Однако имеющиеся данные не дают оснований для вывода, что это важнейший путь окисления этих углеводородов. Механизм реакции, установленный для низших углеводородов, распространяется и на высшие члены гомологического ряда и в области низких давлений дополняется внутримолекулярным воздействием. [c.208]

Обычно трудно сказать, что механизм доказан. Однако если механизм удовлетворительно объясняет большое число фактов, если предсказания, сделанные на основе механизма, подтверждаются, если механизм находится в соответствии с механизмами других родственных реакций, то говорят, что механизм реакции установлен, и он становится частью теории органической химии. [c.45]

В 1905 г. появилась диссертация Н. А. Шилова О сопряженных реакциях окисления , т. е. двух (или более) реакциях, протекающих в одной среде, причем одна из реакций в своем течении зависит от другой. В этой работе он основывается на положении, высказанном в 1900 г. В. Оствальдом, что сопряжение реакций возможно лишь в том случае, когда существует промежуточное вещество, которое служит связующим звеном первичного и вторичного процессов и обусловливает их общее течение. Поэтому значение всех этих исследований определяется тем, что их главной задачей является выяснение механизма реакций установление промежуточных продуктов и превращений. [c.249]

После того как механизм реакции установлен для одной температуры, обычно следует дополнить наши сведения о различных константах скорости, проводя опыты при других температурах. Важно получить наиболее вероятные значения констант при каждой температуре. Следует сказать, что не всегда оказывается возможным определить значения самих констант, однако всегда можно определить их отношения вида 1/ 2 или аналогичные отношения. [c.173]

Механизм реакции установлен при помощи изотопов С ъН, СИ, СН, [c.278]

Принципиальное объяснение всей совокупности этих явлений было дано теорией разветвленных цепей, предложенной Семеновым [5]. После этой первой фазы исследования встала необходимость количественного сопоставления теории с опытом для того, чтобы, овладев всеми деталями этих сложных процессов, научиться управлять ими. В качестве наиболее удобного объекта для такого рода исследования был выбран водород во-первых, хотя при окислении его проявляются почти все особенности, свойственные окислению более сложных веществ, система водород — кислород наиболее проста, число промежуточных веществ и, следовательно, элементарных стадий окисления ограниченно, так как в них могут принимать участие атомы только двух типов. С другой стороны, водород является составной частью почти всех практически важных горючих веществ, и результаты изучения характера и реакционной способности промежуточных веществ, образующихся при его окислении, могут быть непосредственно применены при исследовапии окисления более сложных веществ. В результате больиюго количества работ, выполненных за последние 20 лет путем сопоставления очень большого количества экспериментальных данных, механизм реакции установлен с очень большой степенью достоверности, его можно рассматривать как модельную схему, которая существенно облегчает анализ более сложных окислительных процессов. [c.39]

Механизм реакции установлен и экспериментально доказан А. И. Титовым [ЖОХ, [c.74]

Приведенные примеры показывают, что асимметрический синтез в его широком понимании охватывает большой набор реакций, сильно различающихся по характеру, и изучение этих реакций может оказаться во многих отношениях весьма полезным. Когда механизм реакции установлен, а молекула субстрата имеет известную и прочно закрепленную ориентацию, изучение асимметрического синтеза не представляет трудности. Если же механизм вызывает сомнения, то стереохимический анализ асимметрического синтеза может помочь в выяснении механизма. В тех случаях, когда применяются соединения, молекула которых обладает подвижной структурой, а механизм реакции известен, изучение может представить редкую возможность проникнуть во взаимодействие сил как пространственного, так и электронного характера, определяющих строение и относительные энергии диастерео- [c.25]

Сборник содержит материалы, доложенные на IV Всесоюзной конференции но химии и применению фосфорорганидеских соединений (Казань, 1969 г.), посвященной памяти академика А. Е. Арбузова — автора основополагающих работ по химии фосфорорганических соединений. В докладах виднейших ученых, специалистов в области химии и применения фосфорорганических соединений, большое место уделено актуальным вопросам химии фосфорорганических соединений — их синтезу, исследованию механизмов реакций, установлению строения, применению в народном хозяйстве. [c.4]

Прямой эксперимент практически никогда не дает возможности однозначно судить о детальном механизме химической реакции. На основании кинетических, структурных или термодинамических данных умозрительно подбирают механизм реакции. Он должен соответствовать всем известным эксперименТальньм фактам. Чем больше таких фактов, тем вероятнее механизм. Однако никогда нельзя сказать, что механизм реакции установлен окончательно. С появлением новых экспериментальных возможностей могут появиться аргументы, противбречащие данному механизму, и тогда его следует считать неверным. С другой стороны, новые экспериментальные данные могут привести к дальнейшей детализации уже выявленного механизма реакции. Таким образом, степень детальности механизма химической реакции зависит от уровня накопленных знаний и экспериментальных возможностей. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология