Выяснение механизмов

Особенно важные в этом отношении результаты были достигнуты при изучении газофазного нитрования пропана и бутана в присутствии кислорода, галоидов или обоих вместе этому также способствовало выяснение механизма реакции (см. главу IV, стр. 298). [c.571]

Теперь, используя литературные данные, необходимо кратко показать, каким образом возникли запутанные и противоречивые взгляды на состав продуктов хлорирования у ранних исследователей, не знавших позднее выясненного механизма реакции, при помощи которого закономерности замещения установлены в настоящее время качественно и отчасти количественно. [c.533]

Эти наблюдения бы.тн использованы для выяснения механизма орто-пара-превращения водорода и обмена Нг—Вг. Обе эти реакции легко проходят на поверхности , N1, Ре, Рг, Рс1 и других металлов переменной валентности. Начальная скорость перехода пара-Н в орто-Н при постоянном давлении, как было показано, пропорциональна парциальному давлению пара- [16, 32, 33]. Такая зависимость может быть, по-видимому, удовлетворительно объяснена, если принять, что при насыщении поверхности водородом идет его одновременная диссоциация, и учесть возможную десорбцию газа с поверхности [c.547]

При рассмотрении конкретных результатов каталитического гидрирования дизамещенных циклоалкенов следует учитывать особенности пространственного строения исходных и конечных продуктов. Такой подход в ряде случаев открывает новые возможности для выяснения механизма реакции. [c.21]

Изложенные закономерности важны для выяснения механизма окисления топлив, а также факторов, влияющих на скорость процесса, свойств естественных и промышленных ингибиторов и т. д., однако они недостаточно характеризуют свойства топлив в реальных условиях хранения и применения, когда отсутствует барботирование их воздухом и тем более кислородом. В этих условиях окисление развивается только за счет кислорода,растворенного в топливе и поступающего в топливо путем диффузии из окружающего воздуха. [c.50]

Как следует из приведенного примера, выяснение механизма реакции является более сложной задачей, чем нахождение кинетического уравнения. В проектных работах чаще всего используются кинетические уравнения, установленные экспериментально, но лишь в очень редких случаях основанные на результатах полного выяснения механизма реакции. [c.210]

Кинетическое уравнение реакции на поверхности катализатора, выведенное на основании модели Лангмюра, очень редко дает результаты, совпадающие с экспериментальными данными. Выяснение механизма и кинетики большинства контактных реакций, имеющих промышленное значение, невозможно при использовании этой модели. [c.280]

Изомеризация, по-видимому, протекает через ионные цепные реакции. Механизм изомеризации изучался с применением техники высоковакуумной очистки реагентов и добавления следов загрязнений , действующих в качестве ингибиторов реакции. Применение оптически активных углеводородов, а также углеводородов, содержащих изотопы водорода или углерода, сильно помогло в выяснении механизма изомеризации. [c.52]

Давление в системе—один из наиболее легко управляемых экспериментальных параметров, поэтому оно является удобным критерием при выяснении механизма реакции. Влияние давления на начальную скорость часто особенно показательно. Типичные кривые для некоторых реакций первого и второго порядка показаны на рис. VI1-3. Сравнение опытных данных с этими кривыми может значительно уменьшить число вариантов при установлении действительного механизма реакции. Поскольку число предполагаемых механизмов может быть очень велико, например 15, 20 или даже больше, то каждая возможность исключить хотя бы часть из них может оказаться весьма полезной. [c.227]

Выяснение механизма сложного процесса в значительной мере заключается в установлении лимитирующей стадии, и если даже электровосстановление идет через адсорбированный водород, лимитирующая стадия может быть чисто электрохимической и тогда суммарный процесс будет подчиняться не химическим, а электрохимическим закономерностям. Например, процесс электровосстановления какого-либо органического вещества в простейшем случ-ае будет сводиться к двум стадиям [c.632]

В разд. 1.1 межфазный катализ был определен как двухфазная реакция между солями (в твердой форме или в виде водных растворов), кислотами или основаниями и субстратами, находящимися в органических растворителях, протекающая в присутствии так называемых межфазных катализаторов. Типичными представителями таких катализаторов являются ониевые соли или вещества, образующие комплексы с катионами щелочных металлов, такие, как краун-эфиры, криптанды или их аналоги с открытой цепью. Как уже указывалось в разд. 1.1, определение МФК основано скорее на наблюдаемых эффектах, а не на каком-либо едином механизме. Впрочем, широкие исследования этих эффектов привели к выяснению механизма многих реакций МФК. [c.44]

Перенос влаги в дисперсных материалах — это сложный физико-химический процесс, включающий ряд поверхностных и внутрифазных явлений, характер которых, в свою очередь, в значительной мере определяется состоянием, свойствами, соотношением фаз, интенсивностью процессов массообмена [45, 214, 220]. Основные положения физики влагообмена в торфяных системах изложены в работах [214, 220]. Здесь мы рассмотрим лишь некоторые результаты исследований, выполненных с целью выяснения механизма явлений, ответственных за интенсивность переноса влаги и ионов в торфе, а также методов активного воздействия на эти процессы. Вначале будут рассмотрены межфаз- [c.69]

Экспериментальные исследования для выяснения механизма каталитической реакции, осуществляемые на втором иерархическом уровне, обычно приводят к задаче выбора модели среди совокуп- [c.192]

Сравнительная важность понятий о классических и аллильных ионах карбония для выяснения механизма все еще является предметом дискуссии [55—57], так же как и возможность образования связанного карбоний-иона на льюисовских центрах в отсутствие доноров протонов [51] [c.57]

И это, вероятно, существенно для выяснения механизма реакций. [c.92]

Выяснение механизма реакций на кислородном электроде, а также практическая его реализация представляют собой сложные теоретические и экспериментальные задачи. Однако кислородный электрод имеет существенное практическое значение в топливных элементах, поэтому в настоящее время много внимания уделяется его исследованию. [c.482]

Для выяснения механизма разрушения эмульсии в электрическом поле необходимо рассмотреть поведение капель воды в нефтяной эмульсии, находящейся в электрическом поле, и изменение самого поля под влиянием этих капель. В безводной нефти между двумя плоскими параллельными электродами, находящимися под высоким напряжением, возникает однородное электрическое ноле, силовые линии которого параллельны друг другу (см. рис. 19, а). Совершенно иначе располагаются силовые линии поля между электродами, погруженными в эмульсию В/Н, где однородность поля нарушается (рис. 19, б, в). [c.47]

Для выяснения механизма этой реакции и влияния катализаторов на структуру получаемых продуктов, а также строение [c.123]

Для выяснения механизма реакции диспропорционирования н-пропилбензола были определены скорости межмолекулярного переноса алкильных групп Т и их внутримолекулярной изомеризации Г2 с помощью метода меченых атомов [206, с. 674]. Приведенные скорости межмолекулярного переноса н-пропильной группы т и внутримолекулярной изомеризации вычислены по уравнению [c.193]

Выяснение механизма алкилирования и лучшее его понимание открывают путь к повышению эффективности экспериментальных )абот, разработке более современных катализаторов на основе Р, улучшению условий проведения целевого процесса, массопереноса и т. д. Особенно важно, что, зная механизм, можно понять причины образования алкилата более высокого качества в случае применения НР, чем при сернокислотном алкилировании. [c.33]

Состав продуктов и кинетические особенности радикаль-но-цепных реакций во многом определяются свойствами и строением радикалов, принимающих участие в них. Поэтому изучение конкретных химических и физических свойств радикалов и установление зависимости их реакционной способности от строения представляет особый интерес и необходимо для выяснения механизма реакций. [c.161]

Для выяснения механизма реакций Х-перехода наиболее существенны два свойства активированного комплекса его положение на пути реакции, в частности, расположен ли он в районах А, В или С (см. рис. 15.1), и высота энергетического барьера. Расчет поверхности потенциальной энергии позволяет естественно связать оба эти свойства активированного комплекса. Однако в качестве предварительного шага полезно раздельное рассмотрение этих свойств [c.148]

Большинство химических превращений в газовой и жидкой фа зах относятся к сложным химическим процессам, протекающим через ряд стадий (элементарных реакций). Совокупность всех стадий такого процесса, в итоге которых возникают наблюдаемые продукты, а также данные влияния концентрации, температуры, давления и других физико-химических факторов на скорости элементарных реакций позволяют представить механизм сложного процесса. Первоначальная задача изучения сложного химического процесса состоит в выяснении совокупности отдельных стадий различными химическими или физическими методами. Среди химиков распространено представление о том, что для решения этой первой фактически качественной задачи достаточно средств химии и физики без использования методов химической кинетики, т. е. без изучения скорости реакций. Однако понять количественные соотношения наблюдаемых выходов продуктов не удается, если не изучены скорости их образования. Следует иметь в виду, что состав главных продуктов определяется наиболее быстрыми реакциями, а кинетика сложного превращения или, как говорят, брутто-реакции — наиболее медленными реакциями. Поэтому выяснение механизма сложной реакции никогда не ограничивается установлением качественного и количественного состава продуктов превращения с помощью физикохимических методов исследования и наметкой схемы или механизма превращения, всегда носящий характер гипотезы, а проводится еще и детальное изучение скоростей сложной реакции и ее отдельных стадий. [c.213]

Для выяснения механизма процесса интересно отметить, что опти-м-альиые условия синтеза одновременно являются оптимальными и для образования Ru( O)s. [c.132]

Еще менее выяснен механизм выделения водорода на металлах железной группы. Установлено, что в условиях катодной ноляриза-ции на поверхности этих металлов накапливается избыточное количество адсорбированного водорода. Это следует, в частности, и < опытов по электродиффузии водорода через железо, которые привели примерно к тем же результатам, какие были получены на нал ладин. Наклон постоянной Тафеля Ь для металлов группы желез [c.418]

Имеющиеся экспериментальные данные [46] по определению порядка реакции довольно противоречивы и неточны. Во всех. работах найдено уменьшение констант скоростей первого порядка с уменьшением давления этана. Константы, рассчитанные исходя из начального давления, меняются. Заксе [47], например, нашел, что константы скоростей нервого порядка увеличиваются примерно на 50% при увеличении начального давления этана от 30 до 100 мм рт. ст. в области температур от 850 до 910° К. Попытка Динт-сеса и Фроста [48] проанализировать скорость в пределах одного опыта привела к следующей математической зависимости kt = Ig (1—х) -f Вх, где В — константа. Таким образом, имеющиеся экспериментальные данные по определению порядка реакции не дают существенного вклада в выяснение механизма. Для доказательства механизма с большей надежностью могут быть использованы данные по распределению продуктов и значения абсолютных скоростей реакций. Тот факт, что СН4 не является основным продуктом в начальных стадиях реакции (составляя 2—10% от количества Hg), указывает, что скорости образования СН4 в начале реакции [см. уравнение (XIII.10.5)1 должны составлять меньше 10% от скорости цепной реакции, дающей Нг- Отношение скоростей образования Hj и СН4, а именно (Hg/ Hi), может быть рассчитано исходя из упрощенной схемы [см. уравнение (XIII.10.5)] и приводит к уравнению [c.311]

Представленные данные, по-видимому, хорошо согласуются с об.ъясие-нпем на основе простейшей изотермы Ленгмюра. Однако это объяснение ни в коей мере не является обш им. Более часто в широком диапазоне давлений можно найти, что данные нельзя описать с помощью реакции простого порядка или простой изотермы Ленгмюра. В этнх случаях приходится но только учитывать неоднородность поверхности, но и использовать белое сложные уравнения адсорбции. Это обычно позволяет описать экспериментальные данные с помощью простого химического механизма. Однако сложность конечных выражений и большое число параметров сильно усложняют объяснение кинетики реакции. В связи с этим возникает необходимость раздельного получения данных по изотермам и кинетике реакций. Трудност1> этой задачи является одним из главных нренятствип на нути выяснения механизма каталитических реакций. [c.546]

Для выяснения механизма взаимных переходов стереоизомеров 1,2- и 1,4-диметилциклогексанов в присутствии Ni-катализатора в интервале 100—180 °С Д. Шопов и сотр. [42—45] провели кинетическое исследование в проточной и безградиентной системах в присутствии водорода. Анализ опытных данных и среднего квадратичного отклонения вычисленных констант скоростей реакции показал, что наилучшее совпадение с опытными данными дает следующее уравнение для скорости реакции W [c.77]

Соморджай и соавт. [236—239] для выяснения механизма каталитических превращений углеводородов на ступенчатых поверхностях платины пытались идентифицировать атомные центры монокристаллов Р1, ответственных за разрыв связей С—С, С—Н и Н—Н. Структура и состав поверхности монокристаллов Р1 были исследованы методами Оже-спектроскопии и дифракции медленных электронов. Полученные результаты сопоставлены с каталитическими свойствами Р1 ь реакциях О—Н-обмена, дегидрирования циклогексана в бензол и гидрогенолиза циклогексана с образованием н-гексана. [c.165]

По данным Кеди и Силига сланцевое масло из колорадских горючих сланцев содержит 61 % неуглеводородных продуктов. Эти данные не только представляют интерес для практических целей, но могут также дать ключ к выяснению механизма образования сланцевого масла. Производные углеводородов, содержащие кислород, серу и азот, найдены в сланцевых маслах. Однако идентифицированы лишь простейшие соединения в со четании с углеводородами. [c.72]

Преттру [38], Айвазову и Нейману [1] удалось получить количественные данные по кинетике индукционного периода показывающие влияние давления, состаиа смеси, температуры и диаметра сосуда на период. Детали этих трудных исследований читатель может найти в оригинальной. литературе найденные различные количественные отношения являются важным вкладом в изучение кинетики реакций однако вследствие необычайной сложности проблемы эти данные, по-видимому, не могут быть непосредственно использованы для выяснения механизма реакций. [c.253]

Процессы окисления натурального каучука достаточно подробно рассмотрены во многих работах, которые обобщены в ряде монографий [1, с. 13—22 3, с. 379—391 8, с, 21]. Наибольщее значение для выяснения механизма окисления натурального каучука и каучукоподобных полимеров имели работы Боланда, Хьюджеса, Бевиликуа, Майо и других исследователей. Этими исследованиями однозначно показано, что процесс окисления эластомеров является цепным, инициированным кислородом и перекис-ными радикалами. В результате этого процесса наблюдается не только присоединение к молекуле полимера кислорода, приводящее к появлению в полимерной цепи кислородсодержащих заместителей, но и разрыв полимерной цепи, обусловливающий уменьшение молекулярной массы исходного полимера. Последнее обстоятельство является основным фактором, вызывающим изменение свойств полимера при старении. [c.620]

Кроме того появление индуцированных побочных реакций часто делаем все явление крайне слЬжннм и тем самым сильно мешает выяснению механизма реакций азотной кислоты с углеводородами. [c.78]

Для выяснения механизма плазменной полимеризации бензола были поставлены эксперименты на системах СеНб—Н2О—N2 и С2Н2—Н2О—N2 с таким расчетом, чтобы 1 моль бензола соответствовал 3 моль ацетилена. Результаты испытаний полученных мембран оказались близкими. Это свидетельствует о том, что бензол распадается в плазме на 3 ацетиленовых фрагмента. Родственное поведение бензола и ацетилена может дать дополнительную степень свободы при выборе комбинаций мономера и подложки, поскольку бензол и ацетилен обладают не одинаковой растворяющей способностью по отношению к полимерным подложкам. [c.79]

Процесс электроосмофильтрации неразрывно связан с тзверхностны-ми и электрокапиллярными явлениями и очень сложен. Для выяснения механизма этого процесса необходимо накопление экспериментальных данных. Следует отметить, что изучение процесса ЭОФ представляет интерес для исследования процессов, происходящих в биомембранах. [c.200]

Выяснение механизма действия присадок в процессе обезмас-ливания имеет большое значение для направленного поиска наиболее эффективных продуктов. В основу изучения механизма действия ПАВ в процессе кристаллизации твердых углеводородов может быть положено распределение присадки между твердой и жидкой фазами при депарафинизации и обезмасливании масляного сырья. Как указывалось выше, при депарафинизации в присутствии присадки последняя выделяется с твердой фазой. Однако этот вывод нельзя автоматически перенести на процесс обезмас-ливания, учитывая разную концентрацию твердых углеводородов и состав жидкой фазы в сырье этих двух процессов. Использование в качестве критерия распределения присадки между продуктами обезмасливаиия петролатума рекомендованных ранее значений поверхностного натяжения и удельного объемного сопротивления модельных и реальных систем [106] показало, что с увеличением содержания присадки в модельных системах удельное объемное сопротивление церезина и фильтрата от обезмасливаиия монотонно снижается (рис. 65). [c.178]

Для выяснения механизма превращений бутильных групп было проведено алкилирование бензола [1- С] бутанолом-1, [3- С]бутанолоМ 2 и [1- С] бутеном-1 в присутствии Н2504. При этом в качестве основного продукта образуется 2-фенилбу-тан наряду с незначительными количествами 2-метил-2-фенил-пропана (3,5%) и 1-фенилбутана (0,3%). [c.116]

Для выяснения механизма возможных путей превращения были определены параметры активации реакции, которые пред— ставлены в табл. 5.17. Параметры актиьации реакции превращения дифенилметана =81,9 кДж/моль, = э. е. при а = 0, р=1 и = 79,9 кДж/моль, 5 =2,2 э. е. при а=1, [c.214]

Механизм переноса вещества и тепла при конденсации пара в присутствии некоидеисирующегося газа. При выяснении механизма переноса вещества и тепла при конденсации пара в присутствии неконденсирующегося газа парогазовую смес . будем рассматривать как бинарную, состоящую из активного компонента — кондесирующегося пара и инертного компонента — неконденсирующегося газа. При этом общее давление смеси принимаем постоянным и равным Рсм = п + Рг. По нормали п) к поверхности охлаждения имеет место перенос пара из ядра парогазового потока через пограничный слой у этой поверхности. В пограничном слое существует градиент парциального давления пара дРи1дп. [c.149]

С целью выяснения механизма реакций каталитического гидрирования (дегидрирования) в процессе исследований используют различные методы электропарамагнитный резонанс и спектрометрический метод — для идентификации промежуточных соединений инфракрасно-спектроскопический — для исследования адсорбированного состояния, обычные методы изучения активированной адсорбции и кинетики химических превращений. [c.207]

Для выяснения механизма крекирующего действия Са(ОН)г были поставлены эксперименты по гидрогенолизу глюкозы и галактозы в идентичных условиях в реакторе с перемешивающим устройством [55]. Результаты этих исследований приведены в табл. 3.3. Сравнение показывает, что максимальный выход глицерина достигается при гидрогенолизе галактозы за более длительное время (в 2—3 раза), чем при гидрогенолизе глюкозы. При этом из галактозы образуется почти в 2 раза больше тетрита и этиленгликоля, чем из глюкозы (при достижении в обоих случаях максимального выхода глицерина). [c.87]

В то же время проведенные за последние годы экспериментальные исследования позволили наметить конкретные пути для объяснения механизма образования нефтяных углеводородов в нриродных условиях. Особенный интерес представляет, конечно, выяснение механизма образования полициклических нафтенов, сложное строение которых настолько своеобразно, что помогает правильно разобраться в химизме процессов, происходящих в природе. [c.370]

Фесвнко A.B., Корнейчук Г.П. Применение импульсного микрока-талитического и изотопного методов для выяснения механизма каталитического окисления окиси углерода на окиси меди. -Докл. АН СССР, 1972. 2I2. с. 1374-1376. [c.102]

В книге изложены некоторые термодинамические и кинетические методы решения задач количественной кинетики, рассмотрено их применение для расчета констант равновесия и скорости основных типов радикальных реакций, играющих важную роль в крекинге, полимеризации, окислении и других раднкально-цепных превращениях, даны примеры использо вания кинетических и термодинамических данных для выяснения механизма термических превращений углеводородов. [c.2]