Элементарная стадия

Суммарная скорость процесса определяется скоростью перечисленных элементарных стадий и зависит от скорости самой медленной стадии, тормозится ею и лимитируется. Если химическая реакция идет медленно, [c.89]

Например, одной из элементарных стадий окисления водорода является реакция [c.27]

Уравнение (1.8) так же, как и (1.1) — (1.6), есть, в сущности, не что иное, как одна из форм записи закона сохранения веществ, из которой следует, что скорость простой реакции (элементарного процесса) можно определить как по убыли любого исходного компонента, так и по накоплению любого конечного компонента. Так, для элементарной стадии вида 2А1 + Аз ЗА3 скорость ю = [c.15]

Элементарные стадии ряда приведенных реакций определяются бифункциональным характером катализаторов риформинга. С одной стороны, они содержат один или несколько металлов (платина, рений, иридий и др.), которые катализируют реакции гидрирования и деалкилирования. С другой [c.2]

Теперь рассмотрим элементарные стадии реакций (XI) и (XII), [c.147]

Полимеризация в эмульсиях протекает по радикальному механизму и включает три элементарных стадии — инициирование, рост и обрыв полимерной цепи. [c.134]

За некоторыми исключениями, данные о таких реакциях могут быть получены при изучении сложных процессов на основании некоторого постулируемого механизма, состоящего из целого ряда элементарных стадий. Доказательством справедливости любого данного механизма может служить его неизменность по мере получения все новых сведений о взаимосвязанных реакциях, составляющих этот процесс. [c.261]

Химическая сенсибилизация этого типа встречается очень часто. Для того чтобы автокатализ активными центрами приводил к постоянно увеличивающейся скорости реакции, механизм должен быть таким, чтобы развитие цепи само вызывало увеличение концентрации активных центров. Подобные цепные реакции, как уже упоминалось, называются разветвленными цепными реакциями, и они, по-видимому, обычны для систем, в которых происходит окисление. Реакция О2 -f Н2 при температуре выше 400° включает следующие элементарные стадии [c.382]

Заметим, что следует учитывать различие между мономолекулярной реакцией, которая включает простое химическое превращение на молекулярном уровне, и реакцией первого порядка, константа скорости которой может представлять собой сложную комбинацию констант равновесия и констант скоростей элементарных стадий. [c.433]

Абсолютные значения констант скорости элементарных стадий в реакциях полимеризации [c.518]

Под общим понятием механизма реакции в настоящее время подразумевают процессы столкновения реагирующих частиц, перераспределения электронной плотности в них и другие элементарные стадии с учетом в каждом отдельном акте возможно более точной стерео-химической картины перехода от реагентов к продуктам [c.9]

На более раннем этапе исследования элементарные стадии переноса водорода и перестройки углеродного скелета в молекуле С-циклогексана в ходе его гидрогенолиза на нанесенных Pt-катализаторах обсуждались в работе [240]. Развита теория дефектных структур, ответственных за катализ теория позволяет оценить число активных центров, приходящихся на одну молекулу циклогексана, для разных типов катализатора. Это число лежит в пределах от 1 до 4. [c.166]

Однако в некоторых случаях значительная часть превращения осуществляется в газовом объеме, иногда на большом расстоянии от поверхности катализатора. Исследования показали, что в ходе многих каталитических реакций окисления имеет место десорбция радикалов с поверхности катализаторов в газовую фазу. Экспериментально было доказано, что катализатор может участвовать в процессе зарождения цепи в качестве инициатора свободных радикалов и в процессе продолжения цепи в качестве одного из участников элементарных стадий на поверхности [1.30]. [c.15]

Определяющую роль в трактовке механизма окисления, катализируемого металлами переменной валентности, сыграли работы Габера и Вейса [28]. Каталитическое окисление органических соединений в присутствии металлов переменной валентности включает элементарные стадии, характерные как для ионных, так и для радикальных реакций [12, с. 209]. В результате реакции между ионом металла и реагентом происходит изменение валентности иона металла и образуется свободный радикал, обусловливающий возникновение и развитие цепного процесса окисления [c.629]

Реакции радикала (или атома) с валентнонасыщенной молекулой. К реакциям этого типа принадлежит большинство промежуточных элементарных стадий сложных реакций. В таких реакциях, например [c.133]

Ни числу и характеру элементарных стадий процесса. В каталитических реакциях отсутствует стадия зарождения цени, так как ката- [c.349]

Соотношение между кинетическим законом и скоростью устанавливается коэффициентом пропорциональности к лишь для определенной элементарной стадии. В этом смысле к является характеристикой процесса (но не вещества ) и не есть настоящая константа, поэтому везде далее мы будем говорить не о константе скорости , а о коэффициенте скорости . Более подробно этот вопрос обсуждается в разд. 3.2. Подчеркнем, что в стехиометри-ческих уравнениях (1.1) — (1.6) величины v устанавливают пропорциональность между различными компонентами (и называются стехиометрическими коэффициентами), а в кинетическом уравнении (1.9) устанавливают связь между концентрациями реагирующих компонентов и скоростью простой реакции (и называются порядком реакции по компоненту), характеризуя не само вещество (в отличие от записи (1.1) — (1-6)), а его долю, участвующую в реакции. Сумма порядков реакций по каждому ком- [c.16]

При окислении многокомпонентной системы наряду с реакциями окисления, характерными для индивидуальных углеводородов, протекают различные перекрестные реакции продолжения и обрыва цепи. Вероятность практически бесконечных комбинаций элементарных стадий процесса Окисления остатков перегонки нефти и возможность присутствия ингибиторов окисления, а также, присущий ингибиторам эффект синергизма не позволяют детально описать весь процесс. [c.44]

Построена процедура универсального последовательного анализа сложного химического процесса, принадлежащего классу простых кинетик, которая приводит к получению адекватной математической модели такого процесса. Рассмотрены физические и математические особенности отдельных этапов процедуры — оценки начальных приближений, синтез механизмов и проблемы стехиометрии, прямая и обратная кинетические задачи и т. д. Качественными методами анализа и систематическим численным моделированием исследован процесс воспламенения водорода, для которого приводятся максимальный кинетический механизм и значения констант скоростей всех элементарных стадий. [c.2]

Простой химической реакцией (или элементарной стадией) будем считать акт обмена энергией между компонентами, при котором образование нового компонента (новых компонентов) идет с преодолением только одного энергетического барьера, т. е. когда исходные вещества превращаются в конечные сразу, без образования промежуточных продуктов. При этом, однако, может образовываться активированный комплекс, не являющийся промежуточным продуктом в обычном смысле этого слова. Сложная химическая реакция состоит из произвольного количества элементарных стадий. [c.13]

Полученные соотношения справедливы для простой реакции (элементарной стадии), однако легко обобщаются на случай сложного процесса, если ввести предположение [c.40]

Химико-технолоп1песк1И1 процесс состоит из трех последовательно осуществляющихся элементарных стадий [c.89]

N02 "Ь Оз — N205 = О и имеет первый порядок по N205. Так как стехиометрическое уравнение определено с точностью до произвольного множителя, его всегда можно занисать таким образом, чтобы оно отражало молекулярность или порядок реакции. При исследовании элементарных стадий, составляющих механизм реакции, предполагается, что концентрации исходных веществ должны появляться только в выражении [c.84]

Явление массопередачн с химической реакцией наблюдается всякий раз, когда две не находящиеся в химическом равновесии фазы приведены в контакт. Такое явление включает ряд элементарных стадий. [c.13]

Верзятность одновременного соударения большего числа частиц очень лала, поэтому даже трехмолекулярные реакции весьма редки, а четырехмолекулярные неизвестны. В соответствии со сказанным в большинстве случаев стехиометрическое уравнение не определяет характера протекания реакции, т. е. ее механизма. Большинство реакций сос.тоит из ряда более простых элементарных стадий, которые сами протекают по одно-, двух- или трехмолекулярному механизму. [c.193]

Сложность реакций. Принято подразделять реакции па про — TbKi и сложные либо по числу элементарных стадий (актов) химического превращения, либо по числу независимых реакций. Наиболее триемлемой и строгой следует счи тать классификацию реакций на сложность по числу независимых реакций. Так, к простым следует отнс сти реакции с числом независимых реакций, равным единице, а к сложным — реакции, число независимых реакций в которых более единицы. Простые реакции, протекающие в одну стадию, можно рассматривать как элементарные реакции. При такой классифика — ции реакцию, папример, дегидрирования циклогексана с образова — ние 1 беызола можно счи тать простой, ио ие элементарной. [c.17]

Молекулярная теория газов развита, как известно, намного лучше теории жидкостей и твердых тел, а поэтому кинетике газовых реакций уделено больше внимания, чем кинетике реакций в растворах и твердой фазе. Обстоятельное обсуждение в гл. XIII механизма сложных реакций в газовой фазе является, вероятно, слишком пространным, что объясняется научными интересами автора. Однако известным оправданием этому может служить важность рассматриваемого механизма для трактовки кинетических данных. Одним из очень важных аспектов кинетического изучения любой реакции является вычисление констант скоростей элементарных стадий из определяемой па опыте скорости процесса. Недостаток адекватного рассмотрения механизма был одним из основных причин застоя в развитии теории кинетики в период с 1929 года до первых лет после второй мировой войны. [c.9]

Различия между фотохимическими и обычными (темповыми) реакциями можно проиллюстрировать на примере образования бромистого водорода. Темновая реакция H2-f Вгг—>2НВг была детально исследована в интервале температур 200—300° С и оказалась состоящей из следующих элементарных стадий [c.236]

Перед проведением работы следует по термодинамическим функ[и 1ям веществ (см.справочник)рассчитать тепловые эффекты элементарных стадий реакции и оцепить прирщи-ииальпую возможность их осуществления. Работа [c.395]

Оэгласно современным представлениям, окисление углеводородов — сложный многостадийный процесс, развивающийся через перекиси и свободные радикалы. В общем виде механизм окисления углеводородов может быть представлен схемой, включающей следующие элементарные стадии , , зарождение цепи [c.223]

Если, однако, исследователь может предположить, через какие нестойкие промежуточные продукты протекает реакция, то для определения вида кинетического уравнения используется принцип стационарности, в котором скорости элементарных стадий записываются по правилу Гульдберга — Вааге. Ниже принцип стационарности использован для вывода кинетического уравнения коксо-отложения на катализаторах. [c.132]

Большинство реакций нельзя отнести к простьш реакциям. Существует точка зрения, что единственной известной простой реакцией, в которой участвуют стабильные вещества, является образование и разложение йодистого водорода. Громадное большинство реакций состоит из двух или более элементарных стадий, протекающих параллельно или последовательно. В последнем случае в ходе реакции образуются промежуточные продукты , которые могут быть стабильными веществами, поддающимися выделению, или же они могут представлять собой весьма нестойкие и нестабильные образования, например такие, как свободные атомы или радикалы. [c.35]

Окпслеппе углеводорода, в котором инициатор создает постоянную скорость генерирования радикалов, а растворенный кислород быстро превращает алкильные радикалы в пероксидные, включает следующие элементарные стадии [29] [c.32]

Химическая реакция на элементарном уровне представляет собой простейший пример столкновения и обмена энергией двух или трех компонентов. Столкновение одновременно четырех и более частиц является событием настолько маловероятным, что в тех случаях, когда для осуществления сложного процесса необходимо столкновение более чем трех частиц, реакция с гораздо большей вероятностью проходит не в одну стадию, а через ряд элементарных стадий, на каждой из которых взаимодействует не более трех частиц. В соответствии с этим реакция, в которой принимает участие одна частица, называется моно-молекулярпой, если две частицы, то — бимолекулярной, три — тримолекулярной. [c.15]

Для фиксированных начальных условий Т , Р скорость реакции пропорциональна концентрации компонентов. Эта зависимость впервые была сформулирована Гульдбергом и Вааге в виде так называемого закона действия масс (или закона действующих масс — ЗДМ), который для простой реакции (элементарной стадии) можно записать в виде [c.15]

Переход от микроскопии элементарного процесса к макроскопии сложного химического процесса, характеризующегося одновременным протеканием множества элементарных стадий,— самое тонкое место всего исследования, требующее знания как конкретных значений кинетических параметров отдельных элементарных стадий, так и правил их взаимной увязки. Концентрируясь на решении последней задачи, кинетик часто рассматривает весь физико-химическйй подход под весьма специфическим углом зрения как потребитель значений кинетических параметров. Однако, если для физикохимика расчет значений кинетических параметров — одна из основных задач исследования, то для формального кинетика эти значения — лишь начальные приближения. В ходе формально-кинетического анализа происходит непрерывное уточнение и механизма сложного процесса, и значений кинетических параметро 1. В этом смысле формально-кинетический подход скорее не альтернатива физико-химическому, а его логическое продолжение на макроскопическом уровне. [c.104]