Метилфосфат, гидролиз

Влияние концентрации ионов водорода на гидролиз фосфорсодержащих эфиров в настоящее время хорошо изучено и, по-видимому, имеется общая закономерность [129, 130, 140] (см. также стр. 60). Так, для моноалкилфосфатов, например метилфосфата, скорость гидролиза имеет максимум при pH 4,0, снижается при pH 1,0 и затем возрастает в сильных кислотах. По-видимому, максимальная скорость при pH 4,0 соответствует максимальной концентрации эфира фосфорной кислоты в виде моноаниона (ROPOgH ). Наличие как ОН, так и 0 рядом с фосфором является необходимым для подобного катализа. В частности, диэфиры более стабильны, чем моноэфиры. Так, например, при pH 4,0 метилфосфат гидролизуется в 5000 раз быстрее, чем диметилфосфат [130, 140]. Кроме того, опытами с меченой водой было показано, что при гидролизе моноаниона эфира фосфорной кислоты разрывается связь Р — О [134, 173]. Подобный тип разрыва связи был показан для глюкозо-1-фосфата [134], глицеро-1-фосфата [137], арил- и алкилфосфатов [c.555]

В ряде случаев механизм зависит от кислотности среды. Кислый фталат 1, 2, 2, 2-тетрафенилэтилового спирта Н00С-СвН4—СООСН (СаНб)—С (0,Н5)з в щелочной среде гидролизуется по механизму (9.10), а в кислой — по механизму (9.9). Гидролиз метилфосфата в щелочном растворе протекает по схеме (9.10), в кислом — по обеим приведенным схемам. [c.149]

Моноалкилфосфаты III — сравнительно устойчивые соединения. Кислоты катализируют их гидролиз, но это не всегда представляет опасность в синтетических исследованиях, за исключением глико-зил-1-фосфатов, которые, как полагают, очень чувствительны к кислотам [806]. Дополнительный максимум на кривой зависимости скорости гидролиза от pH обычно наблюдается в области pH 4. В случае метилфосфата это соответствует распаду моно- [c.82]

Высокотоксичны диалкилфторфосфаты, а также амиды фторфосфорной кислоты. При з величении длины алкильных радикалов в эфирах и амидах фосфорной кислоты токсичность соединения для позвоночных уменьшается. Максимальная токсичность многих производных фосфорной кислоты приходится на диэтилфосфаты. Однако имеются исключения. Ди-метилфосфаты, как правило, намного менее токсичны. Это, по-видимому, связано с их высокой алкилирующей способностью по отношению к различным азотистым и сернистым соединениям, присутствующим в биологических субстратах, а также большой скоростью гидролиза, особенно под действием ферментов [6]. [c.405]

Пиридил-метилфосфаты Разлож( Дифенилдиазоме- тан Продукты гидролиза Реакции тие с отщеплением азе Тетрафенилэтилен, азин бензофенона Хелатные соединения двухвалентной меди при pH = 2 — 4, 90° С [673] разложения та, сопровождающееся конденсацией бис-Ацетилацетонат меди в бензоле [674] [c.927]

Помимо метилфосфата и глюкозо-1-фосфата, подробно исследовался кислотный гидролиз Р-глицерофосфата, рибитфосфата [287 ], альдозо-1-пирофосфатов [288—290] и других эфиров кислот фосфора, имеющих биологическое значение [130, 140]. Как правило, во всех случаях в кислых средах гидролиз этих соединений протекал значительно быстрее, чем при нейтральных pH [140]. Интересно отметить, что если маннозо-1-фосфат или глюкозо-1-фосфат гидролизуются в 0,1 н. кислоте при 100° в течение нескольких минут, то для гидролиза гексозо-6-фосфатов в подобных условиях требуется более 100 час [140]. [c.556]

В зависимости от природы аниона и катиона, участвующих в процессе, различают следующие четыре случая гидролиз в строгом смысле этого слова (И и ОН ), ацидолиз (Н+ и Ап ), основной гидролиз (Kt и НО ) и галолиз (когда К " " и Ап образуются нз соли). Таким образом, можно сделать вывод, что реальный процесс гидролиза эфира фосфорной кислоты — очень непростое явление. Это подтверждается и видом кривой, выражающей зависимость скорости процесса от pH среды . Характер кривой во всех случаях свидетельствует о том, что процесс протекает по нескольким механизмам (гидролиз в строгом смысле этого слова накладывается на ацидолиз и т. д.). Косвенное подтверждение двух возможностей превращения, которым может подвергаться первоначально образовавщийся комплекс, было получено при изучении гидролиза метилфосфата (а также и глюкозофосфата) в водном растворе с меченым 0 [c.552]

К сожалению, трудно объяснить сравнительно быстрый гидролиз в случае триэтилентетрааминокобальта, поскольку вопреки ожиданиям метилфосфат соединен с ним главным образом через один атом кислорода, а не через два, причем шестое координационное положение занимает вода. Линкольн и Штранкс [126] показали, что для ортофосфата, присоединенного к аналогично- [c.655]

Рис. 17.8. Альтернативный механиам гидролиза метилфосфата, ускоряемого три-этилентетрааминокобальтом (III). а — бидентатная активация фосфата 6 — активация связанной воды [1181.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология