Моноалкилфосфаты

АЛКИЛФОСФАТЫ, соед. общих ф-л К0Р(0)(0М)з (мо-ноалкилфосфаты) и (К0)гР(0)0М (диалкилфосфаты). Наиб. важны соед., у к-рых R- H2 +, или С Н +, ( JH4O), где п = 6-20, т = 4-6, М = К, Na, NH , триметиламмоний. А.-обычно кристаллы белого цвета, устойчивые к нагреванию до 150°С. Являются анионными ПАВ. В воде образуют коллоидные р-ры критич. концентрация мицеллообразования (1-3)-10 г/л моноалкилфосфатов и (1-%)10 г/л диалкилфосфатов. При п 16 раств. в орг. р-рителях. А. устойчивы к гидролизу в широком диапазоне pH при т-рах до 100°С. [c.94]

Сообщают [1547], что синтез алкилдифенилдитиофосфинатов в МФК-системе можно осуществить с выходом 47—95%. Первой стадией реакции, приведенной на схеме 3.27, является нейтрализация моноалкилфосфата раствором гидроксида тетраметиламмония в метаноле. Растворитель затем удаляют, а остаток кипятят с 1 молем алкилгалогенида [124]. Очевидно, что превращение может быть проведено в двухфазной системе с использованием достаточно липофильного катализатора. [c.135]

Моноалкилфосфаты III — сравнительно устойчивые соединения. Кислоты катализируют их гидролиз, но это не всегда представляет опасность в синтетических исследованиях, за исключением глико-зил-1-фосфатов, которые, как полагают, очень чувствительны к кислотам [806]. Дополнительный максимум на кривой зависимости скорости гидролиза от pH обычно наблюдается в области pH 4. В случае метилфосфата это соответствует распаду моно- [c.82]

Дифенилхлорфосфат (XXX), который образуется при реакции фенола с Хлорокисью фосфора, можно легко отделить фракционной перегонкой от трифенилфосфата и фенилдихлорфосфата [62, 324]. Дифенилхлорфосфат применяется чаще других реагентов в синтезе моноалкилфосфатов. Дифенилхлорфосфат в пиридине быстро реагирует со спиртами, часто при низких температурах. Обе фенильные группы в промежуточно образующихся полных эфирах XXXI, которые часто хорошо кристаллизуются, могут быть отщеплены [c.93]

Циклический хлорфосфат XXXVII (Н = С1) был предложен [260] в качестве эффективного фосфорилирующего агента, но подробно фосфорилирование не было описано. Было установлено, что защитная пирокатехиновая группировка в эфире XXXVII (Н = ал кок-сил) отщепляется уже при действии воды. По данным других исследователей [8, 82, 82а], в результате быстрого начального гидролиза образуется только о-оксифенилалкилфосфат, который. при гидрировании расщепляется с образованием моноалкилфосфата. [c.94]

Дифенилхлорфосфат часто применяют в качестве реагента, для получения многих моноалкилфосфатов, а соответствующий дихлор-фосфат [62]— для синтеза симметричных диалкилфосфатов, конечно, при условии, что другие части молекулы не затрагиваются при отщеплении фенильного остатка путем гидрирования над платиной или гидролиза в щелочной среде. Реакция дихлорфосфата XXXVIII с 2 молями спирта легко протекает в присутствии третичного амина. Реакцию можно проводить также с алкоголятами [250]. [c.94]

Дициклогексилкарбодиимид можно применять в инертных растворителях, в безводном пиридине или, в оптимальном варианте, в органических растворителях, содержащих воду [196]. Соли диалкилфосфатов с сильными основаниями, например с триэтиламином, не реагируют с ДЦК, вероятно, потому, что при этом не может происходить протонизаЦия ДЦК моноалкилфосфаты реагируют с ДЦК [273, 273а]. Применение растворов, содержащих воду, имеет явное преимущество, но при этом необходим большой избыток карбодиимида, так как при каталитическом действии кислот [c.117]

В пользу такого механизма свидетельствует то, что сульфит-ионы и пиридин катализируют гидролиз, тогда как пространственно затрудненное основание 2, б-лутидин не оказывает подобного действия. Следовательно, ускорение реакции не обусловливается общим основным катализом. Более того, в присутствии спирта выделяется моноалкилфосфат, а если используются концентрированные растворы, то получается полиметафосфат. [c.320]

Значительно лучше экстрагируют скандий кислые алкилфосфор-ные кислоты диалкилфосфорные (R0)2(H0)P0 и моноалкилфосфор-ные R0(H0)2P0, где R — углеводородный радикал. Эти кислоты могут применяться для извлечения скандия из слабокислых сред и дают возможность отделять его от А1, Th, редкоземельных и других элементов. Экстракция скандия моноалкилфосфорными кислотами проводится из 0,1 н. НС1. Присутствие значительного количества кислоты разрушает моноалкилфосфаты скандия, и экстрагируемость падает. Это обстоятельство снижает ценность моноалкил-фосфатов как экстрагентов [28]. Диалкилфосфорные экстрагенты общей формулы (R0)2(H0)P0 применяются, как правило, в виде растворов в керосине. Они экстрагируют скандий из сернокислых, азотнокислых и фосфорнокислых растворов. При малых концентрациях диалкилфосфатов взаимодействие их со скандием выражается уравнением [c.257]

Определен состав ионогенных групп ионита и рассчитаны кажущиеся константы диссоциации моноалкилфосфата целлюлозы. [c.281]

Продукты конденсации мочевины и моноалкилфосфатов [c.267]

Взаимодействие соседних гидроксильной и фосфорной групп сказывается в том, что (подобно фосфатам сахаров) [224] мононуклеотиды представляют собой значительно более сильные кислоты по сравнению с моноалкилфосфатами. Как видно из значений рК глицерофосфатов (табл. 3-2), очень важным фактором является расположение гидроксильных групп. [c.174]

Ангидриды нуклеотидов с неорганическими кислотами, иными, чем фосфорная кислота, могут быть рассмотрены аналогичным образом. Серная кислота — более сильная кислота, чем фосфорная кислота или моноалкилфосфаты, и, следовательно, аденилилсуль-фаты представляют собой смешанные ангидриды относительно ела- [c.333]

Гидролиз моноарилфосфатов катализируется кислотами только при наличии электроноакцепторных заместителей в бензольном кольце [208—211]. Моноалкилфосфаты и их протонированные формы, содержащие сильные электронодонорные заместители, обычно гидролизуются по механизму 5к1 с разрывом связи углерод — кислород и образованием промежуточного карбониевого иона. Типичными представителями этого ряда эфиров являются глюкозе-1-фосфат и трег-бутилфосфат [201]. [c.271]

Диалкилфосфаты (обычно в смеси с моноалкилфосфатами) можно. получать взаимодействием фосфорной кислоты со спиртом в присутствии фенилмышьяковой кислоты и некоторых других соединений, способных активировать фосфорную кислоту. Синтез проводят в приборе Дина — Старка и по количеству выделившейся воды судят о степени завершения фосфорилирования. [c.161]

Окислительные реакции также применяются для получения моноалкилфосфатов. При обработке моноалкилфосфитов двуокисью азота или фосфористой кислоты иодом в присутствии спирта образуются моноалкилфосфаты [c.167]

Моноалкилфосфаты синтезируют при деструкции двух- и трех-замещенных эфиров фосфорной кислоты, например, гидрогенолизом, щелочным гидролизом и т. д. [c.167]

Показано, что в кислых средах они гидролизуются быстрее двузамещенных эфиров, например, монометилфосфат — в 100 раз быстрее диметилфосфата. Скорость гидролиза моноалкилфосфатов изменяется от кислотности среды таким образом, что максимальные значения приходятся на pH 4—5 (рис. 5). [c.168]

Моноалкилфосфаты, подобно соответствующим двузамещен-ным эфирам, способны реагировать с карбодиимидами, трихлор-ацетонитрилом и другими подобными соединениями, превращаясь в активированные формы, которые со спиртами дают диалкилфосфаты, с аминами — амиды, с высоконуклеофильными анионами кислот — соответствующие смешанные ангидриды, например [c.169]

Влияние концентрации ионов водорода на гидролиз фосфорсодержащих эфиров в настоящее время хорошо изучено и, по-видимому, имеется общая закономерность [129, 130, 140] (см. также стр. 60). Так, для моноалкилфосфатов, например метилфосфата, скорость гидролиза имеет максимум при pH 4,0, снижается при pH 1,0 и затем возрастает в сильных кислотах. По-видимому, максимальная скорость при pH 4,0 соответствует максимальной концентрации эфира фосфорной кислоты в виде моноаниона (ROPOgH ). Наличие как ОН, так и 0 рядом с фосфором является необходимым для подобного катализа. В частности, диэфиры более стабильны, чем моноэфиры. Так, например, при pH 4,0 метилфосфат гидролизуется в 5000 раз быстрее, чем диметилфосфат [130, 140]. Кроме того, опытами с меченой водой было показано, что при гидролизе моноаниона эфира фосфорной кислоты разрывается связь Р — О [134, 173]. Подобный тип разрыва связи был показан для глюкозо-1-фосфата [134], глицеро-1-фосфата [137], арил- и алкилфосфатов [c.555]

Разработано несколько способов разделения первичных и вторичных фосфатов. Так, например, кальциевые или магниевые соли диалкилфосфатов, содержащих от 7 до 12 атомов углерода в радикале, экстрагируют из смеси с солями моноалкилфосфатов при помощи неполярных растворителей (пентан или бензол) щелочные соли моноалкилфосфатов экстрагируют водой свободные кислоты можно выделить экстракцией в системе жидкость — жидкость (например, вода — эфир или этиленгликоль — эфир) . [c.406]

В Ок-Ридже продолжаются лабораторные исследования других методов разделения, которые мож1ю применять на экстракционных установках, изготовленных из нержавеющей стали, и которые уже используют для переработки облученных твэлов. Установлено, что экстракцию актиноидов и РЗЭ кислыми моноалкилфосфатами или фос-фонатами можно сильно изменить, добавив в водную фазу карбоновые или полиаминокарбоновые кислоты. Необходи- [c.296]

Смотреть страницы где упоминается термин Моноалкилфосфаты: [c.181] [c.182] [c.94] [c.131] [c.83] [c.84] [c.100] [c.128] [c.138] [c.142] [c.249] [c.157] [c.320] [c.66] [c.394] [c.43] [c.81] [c.168] [c.169] [c.169] [c.161] [c.237] [c.555] [c.496] [c.977]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология