Диалкилфторфосфаты

В 30-х годах была установлена исключительно высокая токсичность эфиров пирофосфата и диалкилфторфосфатов эти данные легли в основу создания в Германии и Англии ин- [c.104]

Высокотоксичны диалкилфторфосфаты, а также амиды фторфосфорной кислоты. При з величении длины алкильных радикалов в эфирах и амидах фосфорной кислоты токсичность соединения для позвоночных уменьшается. Максимальная токсичность многих производных фосфорной кислоты приходится на диэтилфосфаты. Однако имеются исключения. Ди-метилфосфаты, как правило, намного менее токсичны. Это, по-видимому, связано с их высокой алкилирующей способностью по отношению к различным азотистым и сернистым соединениям, присутствующим в биологических субстратах, а также большой скоростью гидролиза, особенно под действием ферментов [6]. [c.405]

Чрезвычайно успешный метод, разработанный Сондерсом п Стэйси состоит в обработке спирта треххлористым фосфором, а затем — хлором, что приводит к высокому выходу диалкил-хлорфосфата при последующем нагревании с фтористым натрием сразу образуется диалкилфторфосфат. Этот синтез, следовательно, дает возможность получать фторфосфаты с нревос-ходньш выходом из дешевых и легко доступных исходных. материалов (в скобках даны выходы) [c.533]

Другой метод заключается в частичном фторировании хлор-окиси фосфора, которое приводит к хлорфторокнси фосфора PO I2F. В последнем соединении атомы хлора более активны, чем атом фтора, поэтому при взаимодействии со спиртом легко получался диалкилфторфосфат с высоким выходом [c.533]

Реакция фторирования вызывает ряд экспериментальных трудностей вследствие бурного (со взрыюм) реагирования даже разбавленного фтора с органическими соединениями, корродирующего действия фтористого водорода, высокой токсичности фтора и фтористого водорода и некоторых фторорганических соединений (фтор-ацетаты, диалкилфторфосфаты). Стекло исключается при работе со фтористым водородом правда, иногда помогает парафиниро-вание поверхности стекла. Обычные стали устойчивы к безводному фтористому водороду и его концентрированным водным растворам, а также элементарному фтору однако для проведения реакций с последним наиболее удобен никель. [c.115]

Синтетические органические эфиры фосфорной кнс-лоты были уже известны в первой половине XIX века. Михаэлис и его ученики в конце XIX века начали систематическое изучение этих соединений. Прежним исследователям были известны токсические свойства некоторой части полученных и исследованных соединений, однако химики, привыкшие к обращению с сильными ядами, не придали им особого значения. Даже когда в 1932 г. Ланге и Крюгер указали на особо токсические свойства диалкилфторфосфатов и привели описание некоторых симптомов отравления, которые появляются при действии таких эфиров фосфорной кислоты, никто не предполагал практически использовать эти наблюдения. Химикам И. Г. Фарбениндустри — доктору Шрадеру и группе его сотрудников (Кюкенталю, Вирту, Гехту, Гроссу и др.)—первым удалось обнаружить как положительные, так и отрицательные свойства веществ этого класса. [c.174]

Уже в 1938—1939 гг. в лаборатории И. Г. Фарбениндустри занимались получением эфиров фторфосфорной кислоты, имея в виду возможность организации большого технического производства. На основании проведенных в 1932 г. работ Ланге и Крюгера по получению диметил- и диэтилфторфосфата и ранее проведенных работ с алкиламидогалоидфосфатами Шрадер нашел новый способ получения диалкилфторфосфатов. Согласно [c.178]

В Англии, где с 1940 г. диалкилфторфосфаты занимали центральное место в исследованиях для военных целей, Мак-Комби и Сондерсом был разработан способ их промышленного производства. Принцип этого метода состоит в следующем треххлористый фосфор взаимодействует с определенным спиртом в отсутствие третичного основания и превращается в соответствующий ди-алкилфосфит с 90%-ным выходом. Диалкилфосфит под действием хлора при температуре 0° легко переходит в диалкилхлорфосфат, который в свою очередь действием фтористого натрия при температуре кипения дает с 90%-ным выходом диалкилфторфосфат или диалкиловый эфир фторангидрида фосфорной кислоты [c.179]

Интересной представляется реакция диалкилфторфосфатов с диазометаном,приводящая к средним фосфонатам [c.204]

Изучение этих соединений не вызвало, однако, бурного развития биологии. Только когда стало известно, что простые эфиры фосфорной кислоты обладают исключительно высокой токсичностью для теплокровных животных и одновременно сильным инсектицидным действием, началась новая эра исследований в области фосфорорганических соединений. Первые работы в новом направлении были выполнены Ланге и Крюгером [8], которые осуществили синтез диалкилфторфосфорных кислот. Показательным является сообщение названных авторов о физиологической активности полученных диалкилфторфосфатов Интересно сильное воздействие алкиловых эфиров монофторфосфорной кислоты на организм человека. Их пары имеют приятный и сильный запах. Однако уже через несколько минут после их вдыхания появляются признаки удушья. Затем наступает нарушение сознания и потеря зрения, сопровождающаяся болезненной чувствительностью глаз к свету. Все эти неприятные явления исчезают только через несколько часов . [c.10]

Впервые диалкилфторфосфаты были описаны в 1932 г. Ланге и фон Крюгером [1], которые получили соединения этого класса взаимодействием иодистых алкилов с серебряной солью фторан-гидрида фосфорной кислоты [c.126]

Своеобразное физиологическое действие этих исключительно токсичных веществ не осталось тайной для первых исследователей. Они сообщили коротко следующее Интересно сильное действие эфиров монофторфосфорной кислоты на организм человека. Пары этих соединений обладают приятным и очень ароматным запахом. Тем не менее уже через несколько минут после их вдыхания ощущается сильное, связанное с удушьем давление на гортань. Затем наступает легкое нарушение сознания и зрения, сопровождающееся чрезвычайно болезненной чувствительностью глаз к свету. Все эти явления затихают только через несколько часов. Они не вызываются, видимо, кислыми продуктами разложения эфиров, а вероятно, должны быть приписаны самим диалкилфторфосфатам. Описанное выше воздействие таких веществ на организм вызывается очень небольшими их количествами . [c.126]

Диалкилфторфосфаты были также получены в 1937 г. Шрадером [2] при изучении им инсектицидных эфиров кислот фосфора. Шрадер и Кюкенталь [3] установили и запатентовали высокую контакт- [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология