Эфиры фосфорной кислоты, гидролиз

Получение тимола из типичного терпенового кетона — /-ментона путем дегидрирования бромом уже рассматривалось (см. 22.2). Целесообразным синтетическим способом получения карвакрола является сульфирование га-цимола (ЬметилЧ-изопропилбензола) с последующим щелочным плавлением полученной 2-сульфокислоты. Пока еще не найден путь введения гидроксила в положение 3, являющееся орто-положением по отношению к более объемистой изопропильной группе, поэтому тимол, изомер карвакрола, в настоящее время выделяют с достаточно хорошим выходом только из природных источников. При нагревании карвакрола и тимола с пятиокисью фосфора изопропильная группа отщепляется в виде пропилена, а нелетучий остаток представ ляет собой эфир фосфорной кислоты, при щелочном гидролизе которого в первом случае образуется о-крезол, а во втором — л<-крезол. В раз личных реакциях замещения карвакрол и тимол подвергаются атаке почти исключительно в пара-положение к гидроксильной группе. [c.300]

Амиды фосфорных кислот образуются при гидролизе их сложных эфиров, которые в свою, очередь получаются при обработке хлоридов сложных эфиров фосфорной кислоты аммиаком. Например, амидофосфорную кислоту 0=P(0H)2-NH2 можно получить по уравнениям [c.697]

Эфиры фосфорной кислоты подвергаются гидролизу в воде и мета-нолизу в метаноле. [c.50]

Фосфатазы (Ре ) Гидролиз эфиров фосфорной кислоты [c.359]

Желтое комплексное соединение, образующееся при взаимодействии ортофосфат-ионов с молибдатом в кислой среде, под действием восстановителей превращается в интенсивно окрашенное синее соединение. Из всех применяемых для этой цели восстановителей наиболее устойчивые окраски дает аскорбиновая кислота. Однако восстановление аскорбиновой кислотой происходит только при повышенной температуре, т. е. в условиях, когда полифосфаты и органические эфиры фосфорной кислоты гидролизуются с образованием ортофосфорной кислоты. [c.211]

Так как пятичленные циклические сульфаты и эфиры фосфорной кислоты гидролизуются также с аномально большой [c.441]

Кислые эфиры фосфорной кислоты можно синтезировать путем постепенного гидролиза триалкилфосфатов [c.182]

Арсенат AsO подобен фосфату по таким химическим свойствам, как размер молекулы, структура и способность вступать в биохимические реакции. Однако эфиры мышьяковой кислоты обладают гораздо более низкой устойчивостью, чем эфиры фосфорной кислоты. Если они образуются на по-верх насти фермента, то при отщеплении от фермента сразу же гидролизуются. Этим свойством в значительной мере и объясняется токсичность соединений мышьяковой кислоты [c.82]

Сообщают [208] о высоких коэффициентах экстракции тория моно- и диалкилфосфатами. К сожалению, при использовании эфиров фосфорной кислоты торий загрязняется фосфатами вследствие их гидролиза. [c.122]

Амидофосфорные кислоты. Помимо самого амида фосфорной кислоты, соединения этого типа мало изучены. Очевидно, они менее устойчивы в кислой среде, чем моноэфиры, и лучше всего могут быть получены гидрированием дибензилового эфира и замещенных дибензиловых эфиров над палладием [142, 217, 321] или дифенилового эфира над платиной [142, 152]. От амидодифенилфос-фата при щелочном гидролизе в жестких условиях отщепляются оба фенильных остатка [281, 3211. Некоторые N-ариламиды фосфорной кислоты были получены нагреванием ариламмониевых солей N-ариламидов моно-тре/п-бутилового эфира фосфорной кислоты,, которые образуются непосредственно при реакции ариламина с ди-/прв/п-бутилхлорфосфатом [154]. Кроме того, амиды фосфорной кислоты можно получать фосфорилированием аминов хлорокисью фосфора в водном растворе щелочи или гидролизом амино-дигалогено( сфатов [210, 313]. [c.127]

Определение активности фосфатаз. Фосфатазы содержатся во всех клетках растений и животных. Они играют исключительно важную роль в процессе обмена веществ. Фосфатазы относятся и к эстеразам, катализируют процесс гидролиза сложных эфиров фосфорной кислоты. [c.76]

Сущность метода. Проводят кислотный гидролиз полифосфатов и сложных эфиров фосфорной кислоты, в результате чего эти соединения превращаются в растворимые неорганические ортофосфаты, последние определяют затем, добавляя молибдат и аскорбиновую кислоту. В результат определения входит и содержание тех ортофосфатов, которые были первоначально в пробе, его надо из результата вычесть. [c.214]

Однако восстановление аскорбиновой кислотой происходит только при повышенной температуре, т. е. в условиях, когда полгь фосфаты и органические эфиры фосфорной кислоты гидролизуются с образованием ортофосфорной кислоты. [c.216]

Сущность метода. При взаимодействии ортофосфат-ионов с молибдатом в кислой среде образуется желтая гетерополикис-лота, которая под действием восстановителей превращается в интенсивно окрашенное синее соединение. Были предложены различные восстановители, но из них наиболее устойчивые, постоянные по составу продукты реакции дает лишь ас(корбиновая кислота. Однако восстановление аскорбиновой кислотой, сравнительно слабым восстановителем, лроисходит только при повышенной температуре, т. е. в условиях, когда полифосфаты и органические эфиры фосфорной кислоты гидролизуются с образованием ортофосфорной кислоты, поэтому результаты получаются повышенными. Введение в раствор соли сурьмы приводит к образованию более сложного соединения, в состав которого входит сурьма в соотношении 5Ь Р = 1 1. Реакция тогда проходит быстро и при комнатной температуре, повышается интенсивность окрас ки, а полифосфаты и сложные эфиры фосфорной кислоты в этих условиях в реакцию не вступают, результаты показывают лишь содержание ортофосфат-ионов в пробе. [c.211]

Однако процесс гидролиза эфиров фосфорных кислот, По-видимому, более сложен и далеко еще полностью не исследован. Так, некоторые фосфорорганические соединения не следуют общему правилу щелочного и кислотного гидролиза, и во многих случаях место расп1епления связи, равно как и скорость гидролитического распада, сушественно зависит от природы заместителей. Метиловые эфиры фосфорной кислоты гидролизуются в воде с большей скоростью, нежели соответствующие этиловые эфиры (см. табл. 4, деметон-8 и деметон-8-метил). По-видимому, в этом случае снижение реакционной способности связано с уменьшением значения положительного заряда на атоме фосфора вследствие положительного индукционного эффекта алкильной цепи алоксигруппы. Отчетливо проявляется индукционный эффект К -группировки на примере гидролиза тимета [0,0-диэтил-8-(этилтиометил) дитиофосфат] и тио-деметона [0,0-диэтил-8-[2-(этилтио)этил]дитиофосфат]. Последний отличается от тимета дополнительной СНг-группой в К -заместителе, что делает его в 18 раз более стабильным, нежели тимет. [c.19]

В трансформации соединений фосфора, как и азотг., принимают участие организмы практически всех трофических уровней. Растворенные фосфаты (DIP) потребляются водорослями и бактериями и трансформируются в органические соединения — эфиры фосфорной кислоты. Этот органический фосфор живого вещества включается в пищевую цепь на всех уровнях. В процессе жизнедеятельности организмов выделяются фосфаты и растворенные фосфорорганические соединения (DOP), а также образуется костное взвешенное фосфорсодержащее органическое вещество — детритный фосфор (Dp). При автолизе в воду весьма быстро поступает 30—40% DOP, которые утилизируются гетеротрофными бактериями, а также гидролизуются внеклеточной фосфатазой до DIP. Кроме того, DOP, как показано в многочисленных работах, может непосредственно ассимилироваться фитопланктоном. [c.160]

При изучении гидролиза веществ существенное значение имеет выбор pH. Известно, что водные растворы большинства эфиров фосфорной кислоты обладают наибольшей стабильностью в кислой среде при pH от 1 до 5 (R. Miihlmann, [c.147]

Miihlmann R.. S hrader G. Гидролиз инсектицидных эфиров фосфорно кислоты.— Химические средства защиты растений , 1958, 2, 3. [c.195]

Различные жиры и масла отличаются друг от друга по типу, числу и распределению жирных кислот, входящих в молекулы глицеридов. В большей части случаев, особенно в маслах растительного происхождения, жирные кислоты распределяются между молекулами глицеридов относительно равномерно. Кроме глицеридов в жирах и маслах, по крайней мере неочищенных, содержатся небольшие количества свободных жирных кислот, образующихся при частичном гидролизе триглицеридов, фосфа-тидов (триглицеридов, в которых одна из жирных кислот замещена сложным эфиром фосфорной кислоты, например летицин или кефалин), а также стерины, витамины, углеводы, кароти-ноидные пигменты, белки, токоферолы и другие вещества неустановленного строения. [c.641]

После того как то или иное полимерное питательное вещество уже переварено (прогидролизовано) и образовавшиеся мономерные продукты проникли в клетку, обычно требуется пусковая реакция, протекающая с поглощением энергии. Например, гидролиз жиров (независимо от того, протекает ли он в просвете кишечника или внутриклеточ-но) приводит к образованию свободных жирных кислот. Прежде чем жирные кислоты примут участие в дальнейших метаболических превращениях, они присоединяются к специальному коферменту, коферментуА (СоА) с образованием СоА-производного жирной кислоты. Эта реакция требует расхода АТР, т. е. гидролиза АТР до АМР и РР (дополнение 3-А). Аналогичным образом глюкоза, попадая в клетки, превращается в эфир фосфорной кислоты — глюкозо-6-фосфат. Реакция образования глюкозо-6-фосфата также требует затраты АТР. Основные метаболические пути часто начинаются с одного из двух этих соедине- [c.81]

Окислительное С—С-сочетание фенолов (фенольное окисление) Синтез циклического диэфира фосфорной кислоты реакцией 1,4-ди-гидроксисосдинения с РОСЦ и последующим гидролизом Разделение рацемической кислоты на антиподы образованием солей с энантиомерно чистым основанием с последующей фракционной кристаллизацией Восстановление эфира фосфорной кислоты до спирта при помощи [c.631]

Фосфорная кислота является кислотой средней силы . В связи с этим, как указали Хадсон и Харпер [170], возникает вопрос, близки ли полные эфиры фосфорной кислоты по своим свойствам к эфирам сильных кислот (например, толуолсульфокислоты) или слабых кислот (например, карбоновых). На самом деле эти эфиры по свойствам напоминают оба указанных типа эфиров, так как проявляют заметного тенденцию к реакциям замещения у атома углерода но ча происходит нуклеофильное замещение у фосфора, в особенности гидроксильными и алкоксигруппами. Простейшие трифосфаты сравнительно устойчивы. Например, триметилфосфат 1 Й =СНз) гидролизуется в щелочной среде со скоростью реакции второго порядка при этом расщепляется связь Р — О и образуется диметилфосфат, анион которого очень устойчив к дальнейшему гидролизу. В слабокислой среде триметилфоа )ат медленно гидролизуется с разрывом связи С — О без кислотного катализа [49]. Как и ожидалось, фениловые эфиры гидролизуются в щелочной среде легче, чем алкиловые эфиры. Действительно, трифенилфосфат [c.80]

При температуре не выше 10° стекло почти не подвергалось разрушительному действию HF. Два опыта были проведены в медном приборе, но получены более низкие выходы эфира хлорфторуксусной кислоты. Более низкие выходы эфира были получены также, когда серную кислоту заменяли 85-процентной фосфорной кислотой. Гидролиз алкилэфира может происходить, как предполагает Хаммет [7], сначала в результате действия протона на кислород эфира. Полученный ион затем расщепляется на одну молекулу спирта и ион карбония, который вновь реагирует с образованием другого спирта по схеме [c.158]

Ацилфосфат (3) также метилирует пиридин ио азоту с образованием соли (7), При обработке последней борфторидом триметилоксония регенерируется соединение (3). Взаимодействие соли (7) со спиртами или фенолами приводит к новой соли (8), которая быстро гидролизуется до эфира фосфорной кислоты (9), [c.116]

Эстеразы — катализируют гидролиз сложных эфиров на спирт и кислоту. К ним относятся липаза (от греч. 1уроз — жир), расщепляющая жиры на глицерин и жирные кислоты фосфатазы, расщепляющие сложные эфиры фосфорной кислоты при биологических процессах. [c.526]

Большое значение имеют эфиры неорганических кислот, в частности эфиры фосфорной кислоты — фосфаты. Они содержатся во всех растительных и животных организмах и представляют собой метаболически активные формы моносахаридов. К ним прежде всего относятся фосфаты О-глюкозы и О-фруктозы. 1-фосфат О-глюкозы получается при гидролизе гликогена (см. 12.3.1) с помощью фермента Лосфорилазы] 6-фосфат глюкозы образуется на первой стадии гликолиза, т. е. катаболизма глюкозы в организме. Далее 6-фосфат глюкозы изомеризуется в 6-фосфат 0-фруктозы, который фосфорилируется в свою очередь с помощью АТФ до 1,6-дифосфата 0-фруктозы. [c.398]

Метод фотокопий [57] для локализации и регистрации производных нуклеиновых кислот непригоден в случае пластинок с нанесенными на них слоями [72]. Цветные реактивы, употребляемые в хроматографии на бумаге-продуктов гидролиза нуклеиновых кислот, до настоящего времени не применялись для тонкослойных хроматограмм. Все реактивы, служащие для обнаружения пентоз в нуклеозидах и 5-нуклеотидах, а также реактивы, реагирующие с эфирами фосфорной кислоты, являются весьма ценным дополнением к методу обнаружения в УФ-свете. Реактив тетраацетата свинца [9] должен быть пригоден для обнаружения нуклеозидов и нуклеотидов на тонкослойных хроматограммах для обнаружения нуклеотидов должна быть пригодна также реакция Хейнса и Ишервуда [37]. [c.444]

В огромном разнообразии биохимических реакций особая роль принадлежит фосфатам аденозина. Гидролиз аденозинтри-фосфата на дифосфат и неорганический фосфат и дифосфата — до монофосфата влечет за собой значительно большее уменьшение свободной энергии, чем гидролиз монофосфата на аденозин и неорганический фосфат для последней реакции это значение примерно такое же, как для гидролиза большинства простых органических эфиров фосфорной кислоты. [c.523]

Известны также и другие реакции гидролиза эфиров фосфорной кислоты, протекающие с незначительным выделением энергии, например гидролиз 1-фосфата глицерина (2,2 ккал), 6-фссфата D-глюкозы (3,0 ккал), 6-фссфата фруктозы (3,5 ккал), 1-фосфата D-глюкозы (4,7 ккал) и т. д. Таким образом, различают [c.250]

Структура изоформы определяется по продуктам, полученным при гидролизе ее эфиров. При гидролизе тетраэтилового эфира наряду с даумя молекулами моноэтилового эфира фосфорной кислоты образуется одна молекула диэтилового эфира фосфорной кислоты и одна молекула фосфорной кислоты (Thilo, 1951), [c.682]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология