Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Азотистые соединения различных нефтей

    Специальная подготовка сырья для установок каталитического крекинга является исключительно важной. Наиболее дешевым и распространенным способом такой подготовки является тщательная перегонка нефти при получении дистиллятов, предназначенных для переработки в процессе каталитического крекинга. Нельзя ограничиваться однократным испарением, а необходимо использовать методы современной ректификации. Однако даже квалифицированные методы ректификации не могут обеспечить получение качественного сырья, особенно из нефтей с повышенным содержанием азотистых соединений, смолистых веществ и металлов. Часто для повышения экономичности процесса каталитического крекинга приходится применять различные физические и химические методы облагораживания сырья. Из них наиболее универсальным способом является гидрогенизационная очистка она пригодна и для очистки сырья, и для облагораживания циркулирующего газойля. Этот метод позволяет глубоко очищать от вредных компонентов любые, даже наиболее неквалифицированные виды сырья. К сожалению, гидроочистка является относительно дорогостоящим методом, поскольку требуется значительное количество дефицитного водорода. Тем не менее его применение для очистки некачественных видов сырья каталитического крекинга экономически вполне приемлемо. При подготовке сырья, содержащего немного нежелательных компонентов, можно наряду с гидроочисткой применять описанные выше другие, более дешевые методы очистки. [c.211]


    АЗОТИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ РАЗЛИЧНЫХ НЕФТЕЙ [c.252]

    В состав нефтей входят в основном углеводороды следующих четырех групп парафиновые, олефиновые, нафтеновые и ароматические. Кислород, сера и азот содержатся в виде кислородных, сернистых и азотистых соединений. Относительное содержание групп углеводородов во фракциях нефтей весьма различно. Преобладание [c.21]

    В последние годы изучению состава азотистых соединений в различных нефтях и дистиллятах, их свойств п их количественного содержания было посвящено значительное количество работ. Было установлено, что в нефти и ее дистиллятах содержатся в основном три большие группы соединений 1) азотистые соединения основного характера (азотистые основания) 2) нейтральные 3) азотистые соединения кислого характера. Из них важное место занимают азотистые основания. Отношение содержания их к общему содержанию всех азотистых соединений сравнительно постоянно и равно 0,25—0,45 [173, 174]. В работе [174] приводятся данные [c.126]

    Азотистые соединения долгое время считали инертными и безвредными примесями нефти, поэтому они мало интересовали исследователей. Кроме того, вследствие их большого многообразия и сложности, трудности выделения и количественного определения представления о содержании в различных нефтях азота и его соединений были весьма разноречивы. По более поздним данным [170], азота в нефтях Советского Союза содержится 0,37— 0,015 вес. %. Особенно богаты азотом нефти Второго Баку в башкирских нефтях, например, содержится 0,12—0,32 вес. % азота, в татарских — 0,18—0,31 вес. %  [c.126]

    Содержание сероводорода в сульфидных сточных водах определяется содержанием серы в перерабатываемой нефти и ее термической стойкостью, содержание аммиака — содержанием и характером азотистых соединений в нефти и термической стойкостью этих соединений. Остальные соединения (фенолы, цианиды и др.) образуются при термических и термокаталитических процессах переработки нефти, а их состав и содержание зависят от различных факторов, влияние которых на степень образования примесей далеко еще не изучено. Обычно смесь сульфидных сточных вод после различных процессов содержит (в мг/л) сульфидов 500—8000, аммиака 250—4500, диоксида уг- [c.158]

    Нефть представляет собой жидкость коричневого или темнозеленого цвета, состоящую в основном из смеси многочисленных органических соединений углерода и водорода с некоторым количеством кислородных, сернистых и азотистых соединений. Содержание углерода в нефтях обычно колеблется в пределах от 84 до 86%, водорода — от 12 до 14%. Содержание серы, азота и кислорода в различных нефтях неодинаково. Нефти Урало-Волжского района содержат от 1 до 6% этих элементов, в нефтях остальных районов их суммарное содержание редко превышает 1%. [c.3]


    Установлено, что некоторые типы углеводородов содержатся в этих бензинах в большом количестве, а остальных соединений немного. Тем не менее выпускаемые промышленностью бензины имеют очень сложный состав, так как приготовляются смешением фракций, полученных из различных нефтей и различными путями (прямой гонкой, крекингом). Кроме того, сырые бензины содержат в небольших количествах органические сернистые компоненты наряду со следами кислородных и азотистых соединений. Последние удаляются при очистке достаточно полно, но избавиться полностью от сернистых соединений обычно пе удается. [c.386]

    К настоящему времени выделено из нефтей и изучено около 40 индивидуальных соединений азота. Характерным для них является сравнительное постоянство отношений соединений основного характера к общему содержанию всех соединений азота, которое определяется равным 0,25—0,35 [20]. С повышением температуры кипения дистиллятов содержание соединений азота во фракциях нефти увеличивается. Растет также соотношение между основными и общими азотистыми соединениями, составляя для различных дистиллятных продуктов величину, равную 0,39—0,72%. Количество соединений азота в остатках прямой перегонки нефти колеблется от 50 до 70%. По данным [21], 50%-ный остаток нефти с высоким содержанием азота (месторождение Уилмингтон, шт. Калифорния) имеет следующий состав (в мол. %) 49,7% соединений азота, 19,8% соединений серы, 15,1% соединений кислорода и 15,4% углеводородов. Попадая в сырье каталитического крекинга, соединения азота отравляют катализатор, вследствие чего снижается октановое число бензина. Как показано в работе [18, с. 12], с увеличением содержания оснований азота в сырье крекинга существенно снижается выход бензина и газа (рис. 11). Но следует отметить, что в некоторых продуктах соединения азота играют и положительную роль, являясь ингибиторами коррозии и антиокислителями. Однако эта их роль в нефти выяснена недостаточно. [c.20]

    В конечном результате после ряда превращений из исходного животного материала получались насыщенные углеводороды метанового ряда, нафтены, олефины, терпены и другие ненасыщенные углеводороды, кислородные соединения (кислоты, кетоны, фенолы, асфальт и др.) и небольшое количество сернистых и азотистых соединений. Различия в условиях образования (изменение температуры, давления) приводили к изменению количественных соотношений составных частей, а это в свою очередь служило причиной возникновения различных нефтей. [c.313]

    Относительные скорости реакций гидрирования различных компонентов, содержащихся в нефтях, изучены недостаточно. Однако из имеющихся термодинамических данных, результатов исследований на индивидуальных компонентах и на нефтяных фракциях можно вывести некоторые общие закономерности. При комнатной и более высокой температуре термодинамические факторы благоприятствуют гидрированию всех кислородных, сернистых и азотистых соединений в насыщенные углеводороды с образованием соответственно воды, сероводорода и аммиака. Почти во всех случаях в присутствии стехиометрических количеств водорода реакция протекает практически до завершения. При достаточно высоком парциальном давлении водорода устраняется лимитирующее влияние равновесия и в реакциях насыщения алкенов или ароматических углеводородов и гидрокрекинга и гидроизомеризации связей углерод — углерод. [c.145]

    Между содержанием в нефтях сернистых, азотистых соединений, а также между азотистыми соединениями основного и нейтрального характера существует количественная связь. Условно разделив нефти по содержанию серы на группы А, Б, В и Г и обобщив данные [167—169] по содержанию серы и азота, получим интервалы концентраций и соотношения между различными классами неуглеводородных соединений (табл. 76). Значения содержания общей серы, общего и основного азота связаны линей- [c.241]

    Вследствие большого значения подготовки сырья каталитического крекинга были проведены специальные опыты по сернокислотной очистке вакуумного газойля арланской нефти с целью снижения коксуемости, содержания сернистых и азотистых соединений, а также металлов при различных режимах сернокислотной очистки. [c.81]

    С повышением пределов кипения нефтяных фракций в последних возрастает концентрация как азотистых, так и сернистых соединений [152[. Сравнение углеводородного состава вакуумных дистиллятов различных нефтей России позволяет сделать выводы о различной пригодности дистиллятов этих нефтей к процессу крекинга (табл. 43). [c.109]


    Азотистые соединения имеют некоторое косвенное значение в каталитическом крекинге. Найдено, что они концентрируются в отстое, который образуется при хранении крекинг-мазута. Нахождение азотистых соединений и некоторых металлов в сырой нефти, повидимому, связано с образованием комплексных соединений. Это обусловливает растворимость некоторых металлов (например, меди) в нефти. Эти металлы при крекинге оседают на катализаторе, в результате чего он теряет характерные избирательные свойства [11051. Обычно способность азотистых соединений образовывать комплексные соединения является причиной отравления самых различных катализаторов и причиной их влияния на поведение металлов и ионов металлов в различных химических реакциях. [c.242]

    Основными химическими элементами, составляющими нефть, являются углерод (С) и водород (Н), содержащиеся в различных нефтях в количествах (% мае.) 82-87 и 11-15 соответственно. Оставшуюся долю составляют сера (8), азот (Ы), кислород (О) и металлы (ванадий, никель, железо, кальций, натрий, калий, медь и др.), находящиеся в нефтях в виде сернистых, азотистых, кислородсодержащих и металлоорганических соединений. Таким образом, по своему составу нефть представляет собой очень сложную смесь органических веществ, преимущественно жидких, в которой растворены (или находятся в коллоидном состоянии) твердые органические соединения и сопутствующие нефти газообразные углеводороды (попутный газ). [c.14]

    Этот процесс был изучен Дж. Эрдманом, который предложил общую схему процесса, включающего реакции декарбокси-лирования и восстановительного дезаминирования. По мнению Дж. Эрдмана, в результате подобных процессов могут возникнуть почти все низшие парафины нефтей. Кроме УВ при разложении аминокислот образуется СО2, а также ЫНз, который, вступая в различные реакции, переходит в аммонийные и другие, азотистые соединения. [c.211]

    Состав и свойства азотистых соединений еще мало изучены. В нефти и нефтепродуктах различают азотистые соединения нейтрального и основного характера. Значительную часть соединений основного характера удается извлечь кислотами. Лучшие результаты дает многократная обработка 25—30-процентным раствором серной кислоты. В данном случае основность азотистых соединений не отвечает строгому химическому понятию, поскольку полнота взаимодействия азотистых соединений с кислотой может быть различной в зависимости от химической природы соединений. [c.49]

    В связи с переработкой сернистых и высокосернистых нефтей в составе получающихся при этом нефтяных фракций присутствует большое количество сернистых соединений различных групп. Кроме того, в них содержатся азотистые и кислородсодержащие соединения, а также смолы и непредельные углеводороды. Содержание серы в нефти может достигать 3-10 масс. % и более. При перегонке нефти с увеличением температуры кипения фракций количество серы возрастает (табл. 51П). [c.790]

    Выяснение качественного и количественного составов азоторганических соединений нефтей уже само по себе позволяет получить достаточную информацию об этой важнейшей гетероатомной составной части нефти. Однако очевидно, что более существенные и практически интересные результаты можно получить при исследовании химической природы различных азотистых соединений в нефтях и распределении их по фракциям нефтн. [c.74]

    Естественное жидкое топливо — сырая нефть — является смесью органических соединений, главным образом различных углеводородов, и включает в себя некоторое количество жидких кислородных, сернистых и азотистых соединений, растворенный парафин и смолы. [c.8]

    По внешнему виду нефть — маслянистая жидкость от светло-зеленого до темно-коричневого или почти черного цвета, обладающая характерным запахом и заметной флуоресценцией. По химическому составу нефть представляет собой сложную смесь углеводородов, включающую значительные количества кислородных, сернистых и азотистых соединений. Несмотря на то что нефти различных месторождений резко отличаются по своему составу и свойствам, содержание некоторых элементов в них колеблется незначительно. В большинстве нефтей содержание углерода составляет 84—85%, водорода 12—14%, кислорода, серы и азота 1—2%. Плотность большинства нефтей 0,8—0,95. [c.147]

    Совершенно очевидно, что азотистые соединения имеют биогенное происхождение. Весьма вероятно, что порфириновые группировки создавались еще живыми организмами и перешли в нефть в качестве унаследованного продукта. С другой стороны, источником азотистых соединений могли быть белковые йещества, потому что белки содержат до 15—19% азота. Так как белки характерны главным образом для животных организмов, именно эти последние рассматривались как исходный материал нефти. В результате распада белков образуются различные аминокислоты с одной или двумя карбоксильными группами, если распад белков происходил в анаэробных условиях. В случае аэробного разложения белков азот выделяется в виде аммиака. Анаэробное разложение белков дает кроме аминокислот некоторые циклические соединения, содержащие пироллоповые или пирролидоновые циклы. Если исходный материал нефти содержал полисахариды, возможна реакция их альдегидной группы с аминогруппой аминокислот, При этом образуются темные продукты конденсации. Этой реакции приписывается большая роль при образовании углей из смешанного целлюлозно-лигнинового материала. Продукты конденсации аминокислот с целлю лозным материалом, так называемые меланоидины, возможно, могли бы дать циклические азотистые соединения, по своему строению достаточно далекие от исходных форм. Однако все эти предположения требуют еще прямых доказательств. [c.166]

    Сравнительной исчерпывающей экстракцией азотистых оснований непосредственно из нефти 25%-ными растворами серной кислоты в различных средах показано [22], что наиболее полное извлечение основных соединений (23,6%) достигается в 50%-ном растворе уксусной кислоты. Для водного и водно-спиртового (1 1) растворов серной кислоты этой же концентрации степень выделения основного азота соответственно равна 7,5 и 17,2%. Для оптимизации условий выделения азотистых оснований изучено влияние на процесс времени экстракции, температуры, концентрации серной и уксусной кислот в растворе, кратности обработки. Экспериментальные данные показали, что максимальный выход концентрата при однократной экстракции сырья уксусно-кислым раствором серной кислоты вышеуказанной концентрации достигается за 1—1,5 ч при температуре, не превышающей 40°С. Изменение этих параметров существенно не влияет на степень обогащения и концентрирования азотистых соединений. [c.119]

    Качество фракционирования любой смеси органических соединений существенно зависит от ее сложности и выбора соответствующего метода. Предварительное концентрирование отдельных типов соединений, как правило, облегчает задачу последующего более тонкого разделения на подтипы, анализ которых с помощью современных аналитических методов иногда позволяет выйти па уровень идентификации индивидуального состава [32]. К сожалению, достигнуть такого эффекта в практике исследования нефтей, особенно их гетероатомных соединений, удается очень редко, главным образом при наличии эталонных соединений. Поэтому при идентификации соединений в основном ограничиваются групповым или структурно-групповым анализом. Чаще всего для разделения нефтяных азотистых соединений используют различные виды хроматографии, среди них наиболее популярной и эффективной признана жидкостная адсорбционная хроматография на оксиде алюминия и силикагеле. [c.127]

    Анализ состава нейтральных азотистых соединений двух концентратов, выделенных из нефти в виде нерастворимых (К-4) и растворимых (К-5) комплексов, показывает близость идентифицированных типов, представленных практически одинаковым набором гомологических рядов. Для выявления особенностей строения исследуемых соединений, распределяющихся по различным концентратам, получены ПМР-спектры хроматографических фракций, на основе которых, а также данных элементного анализа и молекулярных масс рассчитаны средние структурные параметры их молекул. Результаты расчетов показали, что азотистые соединения фракции Сх концентрата К-5 имели более насыщенный характер по сравнению с продуктами фракционирования К-4. Характерной особенностью спиртобензольной фракции является присутствие в ней компонентов, в средней молекуле которых преобладает алкильное замещение (содержание атомов углерода в боковых алифатических цепях достигает 75% от общего количества их в средней молекуле) при слабо развитой цикличности последней. В соответствии с распределением а-, Р- и у-атомов углерода в средней молекуле компонентов этой фракции с кольцевой системой связано не менее 2—3 алкильных цепей малоразветвленного строения. [c.166]

    На основании вышеуказанного вполне очевидно, что выделение азотистых соединений различного химического типа из нефтей и нефтепродуктов с помощью хроматографических методов малоэффективно в связи с продолжительностью и низкой производительностью процесса, большим расходом реагентов. По-видимому, их применение наиболее целесообразно на стадиях очистки и тонкого разделения соответствующих концентратов, полученных нехроматографическими путями. В этом отношении заслуживают внимания методы, базирующиеся на кислотно-основном взаимодействии минеральных кислот с основаниями [19, 20] и на комплексо-образовании неосновных соединений азота с различными электроноакцепторами [17]. [c.118]

    Изложенные выше результаты по оптимизации условий выделения азотистых соединений различного химического типа позволили разработать комплексную схему дифференцированного извлечения азотсодержащих компонентов из нефтей и их деасфальтенизатов [28]. Схема, представленная на [c.125]

    Содержание фенолов на порядок меньше, чем нафтеновых кислот,— 0,05%. Из фенолов в нефти найдены орто-, пара- и метакрезолы, ксиленолы и др. Среди азотистых соединений (в нефти содержится 0,1—0,4% азота) обнаружены порс )ирины, гомологи пиридина, хинолина и др. Содержание серы в нефтях изменяется от 0,1 до 1% и более. Главная часть серы в нефтях связана со смолами, остальная — с различными сернистыми соединениями. [c.42]

    Особое место среди азотистых соединений нефти занимают порфирины. Это высокомолекулярные комплексные соединения азота с углеводородами, нередко содержащие ванадий или никель. Наряду с этим около /з ванадия и никеля связано с высокомолекулярными органическими молекулами непорфиринового характера, содержащими азот и кислород [175]. К прочим азотистым соединениям, содержащимся в нефти, следует отнести аминокислоты и аммонийные соли [174]. К настоящему времени выделено и изучено около 40 индивидуальных азотистых соединений, содержащихся в различных нефтях [174]. Опубликованы [177] следующие данные о содержании (в вес. %) азотистых и кислородных со- [c.127]

    Материал для исследования получался нами фракционированием нефтей Грузии из различных скважин. Фракции 60—95°, 95-122°, 122—150° и 150—200° не давали качест-векпу1я реакщпо иа непредельные углеводороды, т. е. не реагировали И1Г с бромной водой, ни со слабым щелочны.м раствором перманганата калня. Исследуемые фракции промывались 73%-НОЙ серной кислотой, 10%-ным раствором щелочи, затем водой, сушились над хлористым кальцием и перегонялись в присутствии металлического натрия. Предварительная обработка бензино-лигроиновых фракций 73%-ной серной кислотой, щелочью и затем перегонка над металлическим натрием преследовали цель освободиться от нежелательных сернистых, кислородных и азотистых соединений, которые в качестве примесей могли присутствовать в исследуемых фракциях. Если бензино-лигроииовьте фракции не подвергаются предварительно такой обработке, то указанные выше неуглеводородные компоненты будут удаляться во время деароматизации фракции и последующей за ней промывкой щелочью и перегонкой над металлическим натрием. [c.151]

    Распределение азотистых соединений по различным погонам одной и той же нефти неравномерно. В легких фракциях нефти азотистые соединения отсутствуют или обнаруживают( я в ничтожных количествах. С увеличением температуры кипения фракций содержание азотистых соединений в них воарастает. [c.41]

    Прямогонные дистилляты — бензины, керосино-газойлевые и масляные фракции — подвергают гидроочистке главным образом с целью удаления сернистых соединений. При этом получаются малосерпистые дистилляты, представляющие собой очень хорошее сырье для каталитического крекинга, каталитического риформинга [144, 166, 184, 200—205] и производства смазочных масел. Гидроочистка дает возможность существенно улучшать качества остаточных продуктов (напр, котельных топлив) и даже сырых нефтей [101, 104, 121]. К числу эксплуатационных свойств нефтепродуктов различных классов, улучшающихся при гидроочистке, соответственно относятся прдемистость к ингибиторам окисления, легкость деэмульсации, индекс вязкости кислотное число, коксуемость по Конрадсону, антиокислительная стабильность масел, содержание металлов, кислородных и азотистых соединений. [c.251]

    Изучение состава азотсодержащих веществ различных нефтей показало, что азот находится в них в виде соединений, обладающих основным, нейтральным или кислым характером. К числу азотистых соединений основного характера относятся пиперидин, пиридин и хинолин к нейтральным — бензпиррол, или индол, и карбазол 1 кислотным — пиррол и др. Реагируя со щелочными металлами, азотистые соединения образуют соответствующие соли. Особое место среди азотистых соединений нефтей занимают порфирины. Это комплексы из соединений азота с высокомолекулярными углеводородами, включающие металлы — ванадий и никель. Доказано наличие в нефтях кислых и основных порфиринов. В числе прочих азотистых соединений нефтей следует назвать аминокислоты и аммонийные соли. Они интересны как добавки, способные повышать адгезионные свойства битумов. [c.30]

    Наиболее распространенным методом определения азота в нефтях и нефтяных фракциях является классический метод Къельдаля, который заключается в разложении азотистых соединений в серной кислоте до солей аммония и ацидиметрическом титровании аммиака, вцце-ляпцегося цри обработке реакционной массы щелочью. Этот метод широко используется ддя анализов различных продуктов, содержащих более азота, в том числе и ддя анализа нефтепродуктов. [c.122]

    Развитие рассматриваемых процессов в схемах переработки нефти вызывает необходимость потребления водорода для повышения соотношения Н С в получаемых продуктах по сравнению с исходным сырьем, удаления сернистых и азотистых соединений, насыщения олефинов, гидрирования ароматических углеводородов. Расход водорода в различных процессах гид-рогенизационной переработки нефтяных дистиллятов и остатков при переработке типичных сернистых нефтей с содержанием серы 1,5—1,7% (масс.) приведен ниже [в % (масс.) на сырье] [55, 59]  [c.55]

    Значительный разброс молекулярных масс и других показателей свидетельствует о большом различии структур и свойств компонентов асфальтенов. Содержание сернистых соединений (сульфидная сера, остаточная сера в циклических структурах) в асфальтенах различных нефтей может колебаться в широких пределах. В одной и той же нефти (арланская нефть) сернистые соединения распределяются ио фракциям более или менее равномерно. Имеется тенденция к уменьшению содерл<ания в асфальтенах азотистых (кроме VIII фр.) и кислородных соединений ио мере перехода к более тяжелым фракциям. [c.28]

    Азот присутствует в нефти в биде различных азотистых соединений, среди которых с-наибольшей достоверностью были обна-ружень соединения основного характера. Это главным образом [c.44]

Смотреть страницы где упоминается термин Азотистые соединения различных нефтей: [c.264]    [c.2]    [c.126]    [c.28]    [c.76]    [c.99]   
Смотреть главы в:

Химия нефти -> Азотистые соединения различных нефтей

Собрание трудов Том 3 -> Азотистые соединения различных нефтей



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Различные соединения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте