Гидролиз амиды фосфорной кислоты

Амиды фосфорных кислот образуются при гидролизе их сложных эфиров, которые в свою, очередь получаются при обработке хлоридов сложных эфиров фосфорной кислоты аммиаком. Например, амидофосфорную кислоту 0=P(0H)2-NH2 можно получить по уравнениям [c.697]

Амидофосфорные кислоты. Помимо самого амида фосфорной кислоты, соединения этого типа мало изучены. Очевидно, они менее устойчивы в кислой среде, чем моноэфиры, и лучше всего могут быть получены гидрированием дибензилового эфира и замещенных дибензиловых эфиров над палладием [142, 217, 321] или дифенилового эфира над платиной [142, 152]. От амидодифенилфос-фата при щелочном гидролизе в жестких условиях отщепляются оба фенильных остатка [281, 3211. Некоторые N-ариламиды фосфорной кислоты были получены нагреванием ариламмониевых солей N-ариламидов моно-тре/п-бутилового эфира фосфорной кислоты,, которые образуются непосредственно при реакции ариламина с ди-/прв/п-бутилхлорфосфатом [154]. Кроме того, амиды фосфорной кислоты можно получать фосфорилированием аминов хлорокисью фосфора в водном растворе щелочи или гидролизом амино-дигалогено( сфатов [210, 313]. [c.127]

Химические свойства. Амиды фосфоновых кислот имеют много общего в химическом поведении с амидами фосфорной кислоты. Они гидролизуются при длительном нагревании с минеральными кислотами, умеренно подвергаются алкоголизу, при обработке с бифторидом калия обменивают одну из амидогрупп на фтор [c.258]

Поскольку основность ароматических аминов на несколько порядков ниже, чем основность аминов алифатических, то при реакциях диазотирования особую важность приобретает активирование азотистой кислоты минеральными кислотами [см. схему (Г.8.11)]. Избыток кислоты необходим, кроме того, для предот-вращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином [образование триазенов см. схему (Г. 8.29)]. В то же время реагировать с азотистой кислотой может лишь свободный амин, имеющийся в некотором количестве вследствие гидролиза соли. Концентрация кислоты должна соответствовать основности диазотируемого амина. Для аминов типа анилина применяют 2,5—3 моля минеральной кислоты-на 1 моль амина и нитрита натрия более слабоосновные амины требуют более высокой концентрации кислоты. Например, 2,4,6-тринитро-анилин, основность аминогруппы которого примерно соответствует основности амида кислоты, диазотируют в концентрированной серной, фосфорной или ледяной уксусной кислоте. Диазотирование таких аминов можно осуществить и без нитрита натрия, если вести реакцию в концентрированной азотной кислоте в присутствии эквимолярных количеств сульфата железа (II), (Какая реакция происходит в этом случае прежде всего ) [c.230]

Так, например, при комнатной температуре в 0,088 М растворе едкого натра гидролиз амида фосфорной кислоты практически не идет в 14 дней [296 ], и даже при 100° в 0,5 н. щелочи гидролиз амида фосфорной кислоты в течение 1 час проходит только на 1%. Все это свидетельствует о том, что дианион амида фосфорной кислоты, который образуется в щелочных средах, чрезвычайно устойчив к гидролизу, что, по-видимому, связано с сопряжением заместителей с З -орбитами атома фосфора, когда молекула находится в форме дианиона. В кислых средах скорость гидролиза амида фосфорной кислоты, как правило, возрастает с увеличением кислотности среды и реакция протекает согласно уравнению [296] [c.557]

СКОРОСТЬ ГИДРОЛИЗА АМИДА ФОСФОРНОЙ кислоты ПРИ 10 в РАСТВОРЕ СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ [c.557]

Интересны в этом отношении недавно опубликованные данные (297 ], свидетельствующие о том, что скорость гидролиза и сольволиза амида фосфорной кислоты возрастает прямо пропорционально с увеличением кислотности среды (табл. 23). Авторам этой работы [c.557]

Амиды фосфорной кислоты можно получать окислением амидов фосфористой кислоты и гидролизом продуктов присоединения -К ним хлора [c.218]

Амиды нафтеновых кислот легко получаются действием аммиака на их сложные эфиры или хлорангидриды. Они прекрасно кристаллизуются из воды, бензола и ацетона и применимы для выделения чистых нафтеновых кислот из их смесей (ср. выше). Нерастворимы в бензине. Подобно другим амидам карбоновых кислот, устойчивы к щелочам, но легко гидролизуются под влиянием кислот. При действии фосфорного ангидрида амиды нафтеновых кислот превращаются но общей схеме в соответствующие нитрилы, которые в свою очередь кипячением с райбавденными минеральными кислотами могут быть обратно превращены в исходные кислоты [c.224]

Химические свойства. Амиды фосфорной кислоты обладают основными свойствами, некоторые из них растворяются в минеральных кислотах и выделяются неизменными из растворов при нейтрализации. При нагревании с кислотами может наступить гидролиз. [c.219]

Перечисляя типы таких реакций, следует назвать все примеры катализа нуклеофильной атаки ионом металла, приведенные в обзоре Бендера [10] и иллюстрирующие их широту и общность. Тут и реакции гидролиза ангидридов кислот, эфиров и амидов карбоновых кислот, фосфорных эфиров и оснований Шиффа, реакции карбоксилирования и декарбоксилирования, переаминирова-ния, гидратации, гидрирования, расщепления простых эфиров и различные процессы, сходные с более тщательно исследованной группой реакций, в которых протон катализирует атаку ряда других нуклеофилов (кроме ОН ). Большое преимущество ионов металла перед протоном во многих реакциях этого типа заключается в том, что они могут эффективно катализировать процесс в растворах со значительно большим pH. По этой причине такие ионы металлов были названы суперкислотами [16]. Это название справедливо особенно в тех случаях, когда ион металла образует хелат, значительно более эффективный в катализе, нежели протон [17]. Если же ион металла координирует лиганд только по одному месту, то в этом случае его поляризующее действие и каталитическая активность обычно не выше, чем у протона однако ион металла может проявить свойства суперкислоты , действуя в области pH, не доступной для протона. [c.426]

Высокотоксичны диалкилфторфосфаты, а также амиды фторфосфорной кислоты. При з величении длины алкильных радикалов в эфирах и амидах фосфорной кислоты токсичность соединения для позвоночных уменьшается. Максимальная токсичность многих производных фосфорной кислоты приходится на диэтилфосфаты. Однако имеются исключения. Ди-метилфосфаты, как правило, намного менее токсичны. Это, по-видимому, связано с их высокой алкилирующей способностью по отношению к различным азотистым и сернистым соединениям, присутствующим в биологических субстратах, а также большой скоростью гидролиза, особенно под действием ферментов [6]. [c.405]

Предполагается, что такое промежуточно образующееся соединение можёт атаковать соседний ароматический остаток таким же образом, как галогенангидрид или ангидрид карбоновой кислоты, что приводит к иминокетону, который затем гидролизуется. При непосредственном гидролизе образуется амид кислоты. Следует отметить, что ПФК можно при- менять для гидролиза нитрилов в амиды кислот (см. стр. 77), тогда как близкий к ней фосфорный ангидрид — обычный реагент для превращения амидов в нитрилы, а 100%-ная фосфорная кислота — обычный реагент для гидролиза нитрилов в кислоты. Несомненно, объяснение заключается в образовании промежуточного соединения указанного выще типа, которое стойко в полифосфорной Кислоте, но быстро гидролизуется при разбавлении раствора водой. [c.54]

Амиды и мочевины обычно гидролизуют 6 н. соляной кислотой или 10—20%-ным едким натром (проба 20, стр. 393). Амиды, устойчивые к гидролизу при кипячении с разбавленными кислотами и щелочами, можно гидролизовать нагреванием с 100%-ной фосфорной кислотой [123] или нагреванием при 200° с 20%-ным раствором едкого кали в глицерине [124]. [c.430]

Группу сульфатов и сульфонатов подвергают ряду последовательных химических обработок — переэтерификации, гидролизу, расщеплению фосфорной кислотой, в результате чего получают жирные низко- и высокомолекулярные спирты, жирные кислоты, полигликолевые эфиры жирных спиртов и алкилфенолов, алкилол-амиды жирных кислот, алкилбензолы, алкилнафтолы и алкилсуль-фокислоты. Анализ этих групп соединений осуществляют так, как описано в частях I и П. [c.299]

При более предпочтительном кислотном гидролизе применяют концентрированную соляную кислоту, бромистоводородную кислоту 40—70% (иногда более концентрированную) серную кислоту или безводную фосфорную кислоту. Гидролиз проводят при комнатной или повышенной температуре. Омыление в мягких условиях дает в основном амид кислоты. [c.210]

Таким образом, работами Холман и сотрудников [292—294, 296] и других исследователей [295, 297] показано, что по-видимому, важную роль в механизме кислотного гидролиза амидов фосфорной кислоты играет протонирование атома азота, связанного с фосфором, что приводит к уменьшению — г-сопряжения и меньшей занятости 3 /-орбит атома фосфора в переходном состоянии. Подтверждением того, что при протонировании азота, связанного с фосфором, неподеленная пара электронов атома азота в меньшей степени может участвовать или совсем не участвовать в рг. — т -сопряжении с 3 -орбитами фосфора, является отчетливо наблюдаемое увеличение межатомных расстояний между атомами азота ифосфора в протонированной форме амидов кислот фосфора [3, 35, 298]. Так, например, было показано, что длина связи N — Р в не- [c.558]

Кодегидраза I дает при гидролизе аденин (1 моль), амид никотиновой кислоты (1 моль), D-рибозу (2 моля) и фосфорную кислоту (2 моля) кодегидраза II имеет такой же состав с той лишь разницей, что она образует 3 моля фосфорной кислоты. Работы по установлению строения (которые проводил также и П. Каррер) показали, что молекула кодегидразы I является динуклеотидом, состоящим из молекулы адениловой кислоты и из мононуклеотида амида никотиновой кислоты в четвертич- [c.782]

СПЕЦИФИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ ГИДРОЛИЗА, ИЗМЕНЕНИЕ ТЕПЛОТЫ И ЭНТРОПИИ ГАКТИВАЦИИ ДЛЯ РАЗЛИЧНЫХ ФОРМ АМИДА ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ [297] [c.558]

Особый интерес приобретает вопрос о существовании и функции фермента, специфически гидролизующего фосфоамидную связь в нуклеотидопептидах. Ферментные системы, расщепляющие простые амиды фосфорной кислоты и N-фосфоаминокислоты, известны давно. Однако ферменты, специфически воздействующие на амиды нуклеотидов, до последнего времени оставались неизвестными. Лишь недавно Смит с сотрудниками [49] описал расщепление фосфо-амидазой из Е. oli амида аденозин-5 -фосфата, однако этот субстрат гидролизовался значительно хуже, чем простые фосфоамиды. [c.377]

Ацетонитрил является амфотериым соединением, хотя его основные свойства выражены более сильно, чем кислотные При кипячении с кислотами илц щелочами ацетонитрил реагирует с водой с образованием сначала амидов, а затем карбоновых кислот 27. При гидролизе его водой образуются уксусная гшслота и аммиак. Ацетонитрил легче гидролизуется в присутствии серной кислоты, труднее—в присутствии азотной и орто-фосфорной кислот и совсем не гидролизуется в присутствии соляной кислоты [c.72]

Аналогично катализируется гидролиз пептидов [9], амидов [10] и эфиров фосфорной кислоты [И] и гидратация пиридиновых альдегидов. Г1зд-ролиз простых эфиров не катализируется ионами металлов, так как не происходит образования хелатов и промежуточное соединение не может быть стабилизировано. [c.69]

Прежде всего рассмотрим группу коферментов НАД и НАДФ (более старые их наименования — кодегидразы I и II). Эти коферменты распадаются при гидролизе на амид никотиновой кислоты, рибозу, фосфорную кислоту и аденин- -рибозид. Окислительно-восстановительную функцию несет здесь остаток амида никотиновой кислоты [c.709]

Полифосфорная кислота. Получается из фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида применяется главным образом для дегидроциклизации и часто, в тех случаях, когда жидкий фтористый водород оказывается не эффективным. Применяется также как катализатор в синтезах кетонов по Фриделю—Крафтсу , в синтезах фениловых эфиров , для ацилирсвания аминов, при гидролизе нитрилов в амиды п в бекмановской перегруппировке. Некоторые ароматические кислоты при реакции с гидрокоила .мином и полифос-форной кислотой при 160° превращаются в соответствующие ами ны . [c.397]

Химические свойства. Устойчив к воде и щелочи гидролизуется в кислой среде, образуя диметиламин и ортофосфор-ную кислоту. Необработанный продукт ( Пестокс 3 ) содержит амиды высших фосфорных кислот, из которых преобладает декаметилтрифосфорамид 25—50% в продуктах, полученных методами (а) и (б) (Me,N)2PO OPO(NMe,) OPO(NMe2)2 температура кипения 190—20070,5 мм nf,—1,4660 (патент США 2610139). [c.303]

Огромное большинство токсичных ФОС являются либо эфирами фосфорной и тиофосфорной кислот, либо их ангидридами, галоидо-ангидридами или амидами. Поэтому все они обладают потенциальной способностью к гидролизу, причем наиболее лабильные связи имеют ангидриды и галоидоангидриды, затем идут алкоксипроизвод-ные, а потом амиды. Как будет показано, эта способность к гидролизу, однако, зависит от таких факторов, как pH среды. Некоторые из новейших соединений имеют также карбоксиэфирную или карбокси-амидную связи, от которых можно ожидать еще большей лабильности. В дальнейшем мы будем иметь дело главным образом с соединениями следующих типов [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология