Хироми метод

Были разработаны специальные подходы (Хироми, Тома и Аллен), которые, базируясь на ряде определенных допущений, позволяют количественно связать макроскопические параметры с микроскопическими и на основании этих данных вычислять последние с некоторой (хотя и спорной) точностью. Успехи в этом направлении стимулировали разработку кинетического аппарата, в котором значительную роль играют статистические методы анализа, суммирование и т. д. К сожалению, аналитическое рассмотрение проблемы обычно подменяется массированной компьютерной обработкой данных на базе целого ряда неочевидных допущений и формализованных подходов. При этом часто создается иллюзия взаимной согласованности экспериментальных данных и теоретических расчетов, хотя обычно теоретические расчеты корректируются (фактически подгоняются) с помощью тех же исходных экспериментальных данных, которые впоследствии и обрабатываются с учетом скорректированных эмпирических коэффициентов. [c.106]

Этот простой пример показывает, что метод Хироми может объяснить часто непонятную существенную зависимость Ig k от 1/е для мономолекулярных реакций, в которых исходный реагент и активированный комплекс, грубо говоря, сходны между собой. [c.215]

Важной проверкой метода Хироми является сопоставление расчетных и экспериментальных данных при исследовании термодинамики ионизации кислот и оснований, если структура всех частиц, участвующих в реакции, известна (в отличие от гипотетической структуры активированного комплекса при изучении кинетики). [c.216]

Применимость метода Хироми к расчету кислотно-основных равновесий была подробно исследована Рейнау [29], подтвердившим хорошее соответствие теории и эксперимента в случае ионизации кислот. В работе [29] проведены более тщательные, чем в работе [28], расчеты, в результате которых были получены несколько иные значения йд-. Найдены величины д и д2- для [c.217]

В 4 этой главы мы остановимся на возможностях, которые дает применение метода Хироми при анализе кинетических данных. [c.218]

Модель 2в. Хироми [27] воспользовался своим методом для расчета значений Для структур активированных комплексов [c.231]

Как ук,азывалось выше, подобным методом MOiKHO получить показатели сродства лишь для участков А3—А7, не прилегающих непосредственно к активному центру. Используя мальтозу как субстрат (см. табл. 13) и применяя формулу (30), Хироми с сотр. [18] нашли, что взаимодействие ее с активным центром глюкоамилазы характеризуется весьма высоким сродством (6,4 ккал/моль), значительно большим, чем можно предсказать при рассмотрении сродства любых пар сайтов в диапазоне Лз—Л (см, табл. 14). Следователь- [c.58]

Пример 6. В недавней работе Хироми с сотр. [9] провели исследование множественной атаки с помощью флуоресцентного метода регистрации деструкции амилозы со средней степенью полимеризации 17 под действием панкреатической свиной а-амилазы. Авторы обнаружили, что при низких значениях pH (6,9 и ниже) короткие олигосахариды О], Ог образуются в больших количествах, чем при высоких pH (до 10,5) и, напротив, длинные олиго-сахарнды 64, 65 доминировали при pH 10,5 по сравнению с pH 6,9. Следовательно, в распределении продуктов реакции по степени полимеризации происходит изменение в зависимости от pH. [c.84]

Из эксперимента [28] известны наклоны зависимости д пК1д(1/е) для ряда карбоновых кислот в водно-органических растворителях, практически не зависящие от природы органического компонента, т. е, определяющиеся только диэлектрической проницаемостью среды. Параметры Ь Ь для АН, Н2О и Н3О+ подсчитывают из молекулярных данных по методу Хироми. Значение может быть вычислено, так как относительное расположение зарядов в А" хотя и известно, не известен >д-. Значение д- находят таким путем а) задают >д- ряд произвольных значений и исходя из структуры А- рассчитывают соответствующий ряд значений д-/6д- например, для ионизации уксусной кислоты, [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология