Двойные углеродные связи количественное определение

КАЧЕСТВЕННОЕ И КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ДВОЙНЫЕ УГЛЕРОДНЫЕ СВЯЗИ [c.13]

В отсутствие пространственных затруднений каталитическое гидрирование приводит к количественному превращению двойных и тройных углерод-углеродных связей в ординарные. Поэтому оно широко применяется для определения таких ненасыщенных группировок. Впервые каталитическое гидрирование было использовано для определения кратных связей в ряду полиенов [481]. В настоящее время имеется несколько типов удобной для этой цели аппаратуры [163, 375, 406, 563, 710, 749]. [c.58]

Количественное определение препарата основано на присоединении брома по месту углеродной двойной связи [c.526]

Следы карбонильных соединений нередко удается определять спектроскопически, а именно по поглощению в ультрафиолетовой области, особенно если двойная связь карбонильной группы находится в сопряжении с двойной углерод-углеродной связью, как, например, в акролеине или кротоновом альдегиде. Для определения следов альдегидов можно также воспользоваться полярографией. Особенно легко поддаются определению следы карбонильных соединений колориметрическими методами, так как они вступают в количественно протекающие реакции с образованием окрашенных продуктов, причем эти реакции оказываются весьма специфичными для карбонильных соединений. Наиболее широко используемыми для этой цели реакциями являются образование 2,4-ди-нитрофенилгидразонов и реакция Шиффа. [c.122]

Поскольку большинство углерод-углеродных двойных связей присоединяет бром быстро и количественно, эта реакция часто используется д.пя качественного и количественного определения алкенов. Качественно на наличие ненасыщенных связей указывает хорошо заметное исчезновение окраски брома при добавлении раствора галогена, в четыреххлористом углероде или уксусной кислоте к раствору органического соединения в том же растворителе. Удобным методом количественного определения числа двойных связей может служить прямое титрование алкена бромом. Этот метод, однако, несколько неудобен вследствие того, что бром может улетучиваться из стандартных растворов, а также из-за агрессивного характера брома. Отличным видоизменением этого способа является использование стандартного раствора бромата калия — бромида калия, из которого при подкислении серной кислотой выделяется точно определенное количество брома. Алкен смешивается с бромид-броматным раствором и добавляется серная кислота. После того как реакция дойдет до конца, добавляется избыток иодистого калия и проводится обратное титрование выделившегося иода тиосульфатом. Этот метод наиболее удобен для определения летучих алкенов. [c.170]

В настоящее время количественное определение различных валентных модификаций углеродных атомов в углеродистых веществах проводится методами рентгеноструктурного анализа, путем количественной оценки максимумов на кривых радиального атомного распределения [60, 68, 69]. Этот метод основан на различии межатомных расстояний в простых, двойных и тройных углеродных связях (i - = 1,54 A, йс=с = 1,37 A, с=с = 1,20 А). [c.175]

Озониды представляют собой маслообразные жидкости, легко взрывающиеся. Их не выделяют, а подвергают гидролитическому воздействию воды. Реакция озонолиза используется для определения местоположения двойной связи в углеродной цепи. Это легко сделать после идентификации и количественного определения кетонов и альдегидов, образующихся в ходе озонолиза. Этот способ окислительного расщепления алкенов хорош тем, что в отличие от других окислителей он не дает побочных хфодуктов. [c.247]

Двойная и тройная углерод-углеродные связи считаются в анализе функциональными группами некоторые свойственные им реакции могут быть использованы для количественного определения ненасыщенных соединений. [c.174]

Силовые постоянные связей. Сравнивая длины углерод-углеродных связей, можно получить представление об их прочности. Ясно, что одинарная связь менее прочна, чем двойная, которая, в свою очередь, слабее тройной. Количественные данные о прочности связей дают инфракрасные спектры поглощения и спектры комбинационного рассеяния. И те, и другие обязаны своим существованием внутримолекулярным колебаниям. Сопоставление спектров большого количества веществ показало, что определенным связям соответствуют определенные характерные для них частоты в спектре. Присутствие других связей в молекуле мало влияет на эти частоты. По ним определяют силовые константы связей, т. е. силы, удерживающие атомы при их смещении от положения равновесия на единицу длины. [c.13]

Анализируемые соединения могут содержать цис- и транс-двойные связи, тройные связи, сопряженные структуры, разветвленные или циклические структуры, эпокси- и другие группировки, и поэтому их идентификация методом ГХ по временам удерживания считается ненадежной обычно для обнаружения ненасыщенных соединений, определения их ненасыщенности и установления структуры прибегают к помощи гидрирования. Так, например, метиловые эфиры жирных кислот, различающиеся по числу углеродных атомов и ненасыщенных связей в молекуле, во многих случаях имеют почти одинаковые времена удерживания очень часто смеси этих соединений удается разделить и количественно определить с использованием гидрирования. [c.213]

Ориентация книги на количественные методы привела к тому, что в ней не рассмотрены многие качественные методы. Однако не всегда можно разграничить количественные и качественные методы, поскольку во многих анализах нескольких соединений методом ГХ количественно удается определить лишь некоторые нз них. Более того, отдельные методы, которые разрабатывались как качественные, потенциально являются количественными. Они позволяют получать достаточно воспроизводимые результаты, из которых можно получить и количественную информацию, используя подходящие поправки, или же, наконец, не будучи количественными, они позволяют получать информацию о структуре молекул соединений. Так, например, количественных данных не требуется для определения положения двойных связей в молекуле, а присутствие или число данной группы в молекуле часто бывает легче определить по временам удерживания, чем путем количественного анализа этой группы, причем для этого требуется и меньшее количество анализируемого соединения. В этой связи в приложение включен отдельный раздел, посвященный хроматографическому определению углеродного скелета молекулы [2] и индексам удерживания, поскольку соответствующие методы применимы, по-видимому, к анализам большинства функциональных групп. Наконец, здесь рассматриваются некоторые методы, которые, хотя и не считаются особенно важными, но помогают полностью показать область применения того или иного подхода или же являются перспективными для дальнейшего развития. [c.422]

Метод определения числа двойных связей очень про< т. Количество водорода, присоединившегося к ненасыщенной углеродной связи, измеряют по уменьшению объема водорода в газовой бюретке, соединенной с сосудом для гидрирования. При этом надо только следить за тем, чтобы катализатор был предварительно насыщен водородом при температуре опыта. Наиболее подходящими для количественного определения катализаторами являются платиновая чернь, окись платины, палладий на животном угле, палладий на сульфате бария и никель, нанесенный на асбест. Эти катализаторы с одинаковым успехом могут применяться для определений в приборах Пааля или Гаттерманна. [c.275]

Метод, разработанный Андерсоном, Бейером и Уотсоном [18[, несколько сложнее других методов, однако он позволяет более количественно проанализировать строение углеродного скелета молекулы. Согласно этому методу, молекула каждого соединения рассматривается как некоторое производное, полученное путем замеш,ения ряда атомов в исходной молекуле определенными группами. Так, например, структуру парафинов можно построить из исходной молекулы метана путем замещения атомов водорода соответствующими атомными группами. Аналогичным образом можно получить значения свойств для всех эфиров, используя в качестве исходного соединения диметиловый эфир и суммируя инкременты и термодинамические величины в соответствии со структурными модификациями, возникающими в процессе замещения отдельных групп. Отклонения от простого принципа аддитивности следует принимать во внимание в тех случаях, когда для каждого инкремента может существовать некоторый набор соответствующих структурных окружений. В связи с этим обычно рассматривают вклады от первичного метильного замещения, вторичного замещения метильных групп и вклады кратных связей (включая поправку за счет сопряженных двойных связей и двойных связей, сопряженных с кольцом). Термодинамические инкременты обычно связывают со структурой молекул при определении трех параметров АЯ/ д, и Ср°, гдеСр° = а + + 6Г- -с7 . Корреляция теплоемкости, зависящей от температуры, и двух других параметров позволяет рассчитать величины энергий Гиббса, энтальпий образования и энтропий газообразных молекул [c.165]

Выше отмечалось, что масс-спектры ненасыщенных углеводородов малоинформативны как при определении углеродного скелета, так и положения двойной связи. Как видно из таблицы, спектры 1- и 2-октенов довольно близки, различаются между собой лишь количественно и практически не содержат характеристических пиков, пригодных для определения положения двойной связи. Следует заметить, что разница между спектрами изомерных нормальных алкенов значительно уменьшается по мере увеличения их молекулярной массы. По распределению наиболее интенсивных пиков масс-спектры 1- и 2-октенов (I и II на рис. 4, а) сильно отличаются от спектров разветвленных октенов (III—V), что практически однозначно позволяет отнести первые к ряду нормальных алкенов. [c.44]

Таким образом, каждому из трех рассмотренных участков поверхности кристаллита соответствует вполне определенный тип реакций со свойственной ему энертаей активации. Первые два типа неизбежно сопутствуют друг другу. Второй тип обеспечивает разрыв кольца, а первый взаимодействием с атомами разорванного кольца подготавливает участки поверхности для второго типа. Поэтому материалы должны быть в определенном количественном соотношении. Для участков с идеальным строением углеродной решетки число разрываемых двойных связей примерно в два раза больше одинарных число тройных тем больше, чем меньше дефектов структуры на самой базисной плоскости и больше размеры кристаллитов. [c.21]

Как было указано выше, реагентами, наиболее часто применяемыми для количественного присоединения к олефиновой связи, являются галогенводороды и ацетат ртути (см. раздел I этой главы). В большинстве учебников органической химии утверждается, что тройная связь обычно реагирует, как и двойная связь, и может путем присоединения образовывать насыщенные углеродные структуры. Однако исследователя, который попытается использовать эту информацию для определения алкинной функции, постигнет неудача. Так, хотя теоретически алкинная функция должна поглощать 4 атома брома, как показывает уравнение [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология