Урацил фотодимеризация

Второй, более важной реакцией является фотодимеризация тимин (а также урацила) [c.36]

Механизм фотодимеризации. Присутствие кислорода в водном растворе при фотодимеризации урацила, а также ряда его замещенных (уридина, уридиловых кислот) снижает выход соответствующего димера Аналогичный эффект наблюдается при фотодимеризации урацила в ацетонитриле в присутствии изопрена Кислород и изопрен являются, как известно, тушителями триплетного состояния, и поэтому приведенные факты являются доводом в пользу того, что фотодимеризация протекает через нижнее возбужденное триплетное состояние Это же подтверждается и данными, полученными с помощью импульсного фотолиза водных растворов урацила Другим, правда косвенным, доводом в пользу этого положения является проведение фотодимеризации урацила с помощью фотосенсибилизации (известно, что при фотосенсибилизации возбуждается триплетное состояние). [c.640]

Фотодимеризация. Наряду с присоединением воды УФ-облуче-ние урацила приводит к реакции иного типа — присоединению второй молекулы пиримидина с образованием димера который, как было показано позднее, имеет циклобутановую структуру XI 2. 105. 0 0 О О [c.638]

Аналогичные димеры образуют при облучении уридин 9 -уридиловые кислоты динуклеозидмонофосфаты уридина и уридин в составе поли-и и РНК При облучении замороженных растворов урацила и его производных 9 фотодимеризация является основной реакцией. [c.638]

При обычной фотореакции заселение триплетного возбужденного состояния достигается за счет интеркомбинационной конверсии. Исходя из предположения, что фотодимеризация урацила в водном растворе идет через триплетное состояние, по выходу фотодимера был определен квантовый выход интеркомбинационной конверсии фцкь и время жизни возбужденного триплетного состоя- [c.640]

Таблица 12.7. Фотогидратация и фотодимеризация производных урацила при pH 4,4

Распределение электронной плотности в пиримидиновом ядре существенно меняется с введением электронодонорного заместителя при С-5. Из сравнения фотохимических свойств урацила и тимина можно заключить, что метильная группа при С-5 повышает устойчивость пиримидинового ядра к УФ-облучению в водных растворах кроме того, для производных тимина более характерна фотодимеризация, а не фотогидратация. Имеются данные о том, что метильная группа при С-5 стабилизует радикал XXXV [c.668]

Фотодимеризация. При УФ-облучении в водном растворе цитозин, цитидин и цитидиловые кислоты не димеризуются При фотолизе замороженного раствора димер цитозина образуется с выходом 3—7%.Очевидно,фотодимеризация облегчает дезаминирование -поскольку при оттаивании замороженных растворов димер цитозина легко превращается в димер урацила 2. В замороженных растворах цитозин образует также с небольшим выходом смешанные фотодимеры с урацилом и тиминомЦитозиновые фотодимеры образуются, кроме того, наряду с фотогидратами при облучении растворов цитозиновых олиго- 208,224 полинуклеотидов 209, а также растворов ДНК и РНК [c.669]

Важнейшими реакциями фотоприсоединения в биологии являются реакции фотодимеризации тимина в растворе и ДНК, а также фотогидратации урацила в растворе и РНК. [c.33]

Как и в случае тимина, димеризация урацила фото-обратима. Квантовые выходы прямой и обратной реакций зависят от длины волны света. Их максимальные значения для полиурациловой кислоты составляют 0,1 (Я.=248 нм) и 0,45 (Я.=230 нм) соответственно. Скорость бимолекулярной, но одноквантовой реакции фотодимеризации урацила обнаруживает явно выраженную зависимость от его концентрации в растворе, возрастая в 2 раза для уридил-2 -(3 )-фосфата при переходе от 10 до Ю- моль/л. По-видимому, фотоди-меризация урацила, как и тимина, протекает через его триплетное состояние, на что указывает уменьшение скорости димеризации в присутствии триплетных тушителей и ее увеличение при избирательном заселении триплетных уровней с помощью сенсибилизаторов. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология