Фотодимер

Независимо от мультиплетности возбужденного состояния, первичные фотохимические процессы могут носить самый различный характер диссоциация на радикалы, внутримолекулярный распад на молекулы, внутримолекулярные перегруппировки, фотоизомеризация, фотоприсоединение, фотодимер изация, фотоионизация, внутренний или внешний перенос электрона с образованием ионов, наконец, с молекулами других веществ возбуждения молекула может осуществлять фотосенсибилизированные реакции передачей своей энергии акцептору. [c.283]

При этом образуется целый ряд стереоизомеров, в основе которых лежит циклобутановая структура. Фотодимеры с указанной выше структурой преобладают при облучении замороженных растворов тимина. Важным следствием фотодимеризации тимина является то, что цикло-бутановые димеры блокируют репликацию ДНК. Этим в основном и объясняется летальное и мутагенное действие ультрафиолетового излучения на живые организмы. Дело принимает настолько серьезный оборот, что клетки используют специальный механизм выщепления ти- миновых димеров из молекулы ДНК (гл. 15, разд. 3,2). [c.36]

Фотодимеру твердого кумарина приписывается структура (XV) [89, 150]. Соответствующие сс,Р-предельные лактамы могут образовывать ана- [c.306]

Для фотодимера 2,6-диметил-у-пирона, полученного ранее Патерно [208], была недавно предложена клеточная структура [209]. Однако нет оснований считать, что оба циклоприсоединения протекают одновреме нно повторная димеризация происходит в кристалле I [c.477]

Во многих случаях наблюдали, что из полученных фотохимическим путем производных циклобутана термическим путем снова можпо получить мономеры исключением является фотодимер 1,1-двуокиси тионафтена (см. ниже). [c.48]

Каир). Затем осадок отфильтровывают, высушивают и многократно экстрагируют эфиром (в этом растворителе фотодимер растворим лишь незначительно) далее его перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты и получают почти бесцветные кристаллы с т. пл. около 260 (с разложением) выход около 10%. [c.61]

Фотодимеризация 9,10-дифенилантрацена до сих пор не наблюдалась возможно, фенильные группы являются пространственным препятствием для встречи пары молекул или же едва образующийся фотодимер настолько неустойчив термически, что уже при комнатной температуре быстро распадается с образованием 9,10-дифенилантрацена (тем-новая реакция). Сходные реакции могли бы также происходить при облучении растворов антрацена, однако в этом случае образующийся продукт фотохимической реакции настолько устойчив, что его можно выделить [71]. [c.68]

Ангидрид антрацен-9-карбоновой кислоты (Ы), образование фотодимера которого затруднено по причинам пространственного строения, дает продукт фотоизомеризации, выделенный Грином и сотрудниками [69] (см. стр. 20). [c.69]

НИЯ, которые можно было перевести в соответствующие фотодимеры ири облучении солнечным светом. Крестиками обозначены атомы углерода, которые, вероятно, принимают участие в реакции образования димеров. [c.70]

По относительной способности к образованию фотодимеров при УФ-облучении замещенные пиримидины могут быть разделены на несколько групп (на четыре, табл. 12.6). Легкость фотодимеризации уменьшается в следующем порядке соединения 1-й группы > [c.629]

Интересна работа [159], где описывается образование оптически активного фотодимера под действием неполяризован-ного света реакция эта ведется в кристалле и асимметризующее действие оказывает хиральная упаковка молекул в кристалле (в приводимой схеме 4H3S — остаток тиофена) [c.157]

В качестве примера бирадикала, хотя и весьма неактивного, уже упоминалась молекула кислорода с двумя неснаренньши электронами, но одному на каждом из ее атомов. Упоминалось также (см. стр. 302) фотохимическое возбуждение антрацена до бирадикала если проводить такое возбуждение в отсутствие кислорода воздуха, то можно наблюдать образование фотодимера [c.306]

При фотолизе дегазированного раствора 2-метилизоиндола в гексане (пирексовая склянка, ртутная лампа высокого давления мощностью 200 Вт) через 35 ч получается 60 % [я4д 4- я4д]-фотодимера (1.286) и 7 % изомерного димера (1.287). При облучении обоих димеров уль- [c.87]

Сам нафталин, по-видимому, не димеризуется, однако некоторые замещенные нафталины способны к фотодимеризации. Имеются некоторые сомнения относительно строения фотодимеров 2-ме-токси- и 2-цианонафталина. В случае 2-цианонафталина получают [c.408]

Топохимически контролируе.мые реакции фотодимер из а ции проходят в замещсипых антраценах. Часто, одпако, исследование этих реакций приносит неожиданные результаты. Так, в некоторых соединениях иаблюдается фотодимеризация, которую нельзя было ожидать исходя из геометрии упаковки молекул [c.275]

При этом нарушается репликация ДНК (см. раздел 3.7), что может вызвать мутации. Однако в живых клетках имеется ряд ферментов, которые могут исправлять повреждения такого рода, вызывая расщеп-лепие образуюид ихся фотодимеров. [c.771]

Фотоокисление аитрацена с образованием эидопероксида было установлено в 1935 г., когда был использован разбавленный раствор антрацена в сероуглероде. В концентрироваии[>1Х растворах и других растворителях антрацен более легко образует фотодимер (диаитрацен). [c.131]

Реакции димеризации такого характера не ограничиваются только этиленовыми соединениями раскрывающаяся двойная связь может быть и частью циклической системы [247]. Многие из этих реакций протекают в растворе. Например, при действии солнечного света 3,5-диметилциклогексенон (ХЬ1) в спиртовом растворе дает фотодимер [252]. [c.273]

Под действием солнечного света многие производные антрацена, включая некоторые канцерогенные соединения [247], образуют фотодимеры, аналогичные соединению ХЬУ1. 1- и 2-Азаантрацен и некоторые их производные ведут себя аналогично. [c.274]

Тиофосген. При действии солнечного света тиофосг( н образует фотодимер (ХЬУИ1), который деполимеризуется до мономера при облучении ультрафиолетовым излучением [247]. [c.274]

Недавно была установлена связь между кристаллической структурой и фотохимическим поведением [16, 88] твердой коричной кислоты [139]. Область, к которой относятся такие исследования, была названа топохи-мией . Замещенные /пранс-коричные кислоты существуют в трех кристаллических формах, каждая из которых ведет себя при облучении совершенно по-разному. а-Формы, в которых ближайшие соседние молекулы расположены антипараллельно друг к другу, образуют фотодимеры с соответствующими свойствами симметрии (XII). В Р-формах ближайшие соседи ориентированы аналогичным образом, что также приводит к образованию фотодимеров (XIII). Наиболее близко расположенные соседние двойные связи в этих двух формах находятся на расстояниях 3,8 и 4,0 А соответственно. В кристаллах 7-типа, где это расстояние равно по крайней мере 4,7 к, димериза-ции не происходит. [c.306]

В случае аценафталина (XIV) влияние твердого состояния выражено меньше, так как это соединение дает фотодимеры и в твердом состоянии, и в расплаве, и в растворе [156]. [c.306]

Эти выводы должны быть пересмотрены в свете последних данных о том, что Л -метил-2-пиридон обра зует трициклический октадиеновый фотодимер в результате взаимного 3,6 присоединения [144а] и что аналогичные продукты образуются при облучении 2-аминопиридинов и 2-пиридонов [7а]. Эти недавно предложенные структуры, имеющие точечную симметрию, можно представить себе в виде наложенных друг на друга ладоней с пальцами, направленными в противоположные стороны. [c.307]

Некоторые диеноны, димеризуясь, образуют соединения, содержащие два циклобутановых кольца. Там, где первоначально располагались в кольце две ненасыщенные связи, образуются клеточные структуры. Фотодимеры твердых 2,6-диметилпирона [167] и 2,5-диметилбензохинона [37] имеют структуры соответственно (XX) и (XXI) [c.308]

Пока еще не установлено, всегда ли для двойной димеризации требуется два кванта. Однако при облучении циклобутанового фотодимера 2,6-бензохи-нона образуется соединение клеточного строения с метильными группами, расположенными аналогично группам в соединении (XX). Облучение 2,3-диметилбензохинона также приводит к образованию как открытого, так и клеточного фотодимеров [36а]. [c.309]

На свету многие производные коричной кислоты образуют фотодимеры, например Р-метилкоричная кислота [46] [СвНзС(СНз)=СНСООН] и этиловый эфир бензили- [c.58]

Димер 3-фенилкумарина. Н-Фенилр умарин в 25 мл бензола выставляют на солнечный свет (октябрь, Каир). Выделяются кристаллы, которые отфильтровывают и затем промывают эфиром. При смешении на холоду упаренного бензольного фильтрата с несколькими каплями эфира получаются добавочные количества фотодимера. Для очистки вещество растворяют в точно необходимом количестве горячего бензола, горячий раствор фильтруют и к еще теплому раствору добавляют несколько капель эфира. Фотодимер медленно выделяется при охлаждении в виде бесцветных кристаллов. Т. пл. 242° выход 90%. [c.61]

К фотодимеризации, имеется в публикации Грина с сотрудниками [69]. Между прочим, там речь идет о карбоксильных, этильных, формильных и хлорпроизводных антрацена. Более сложные производные также образуют фотодимеры, например 1,2-бензантрацен (XLVII) и 20-метил-холаитрен (XLVIII) [25, 70], обладающий канцерогенным действием. [c.68]

Изомерия этих фотодимеров выяснена лишь в немногих случаях. Фотодимеризация 9-формилантрацена, метилового эфира 9-антраценкарбоновой кислоты и 9-оксиметил-антрацена протекает таким образом, что образуются произ- [c.68]

Фотодимер 1,3-дифенилизобензофурана (ЫХ или ЬХ) [82]. Насыщенный на холоду спиртовый раствор ЬУП1 выставляют на солнечный свет. Реакцию ведут без доступа воздуха. Через несколько минут раствор перестает сильно флуоресцировать и обесцвечивается. Выделяются бесцветные кристаллы, количество которых увеличивается во времени кристаллы промывают спиртом и высушивают в ваку- [c.72]

Строение димера довольно необычно. В самом деле, углерод обыкновенно бывает лнбо тетраэдрическим, когда его связи с соседними атомами идут из центра тетраэдра в его вершины, лнбо треугольным, когда связи лежат в одной плоскости и направлены из центра в вершины правильного треугольника. Но в фотодимере две связи у каждого атома углерода, участвующего в сцеплении тнми-нов, образуют прямой угол А все четыре атома углерода образуют квадрат (он носит название циклобутана). [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология