Димеры, образование

Уксусная кислота в неполярных растворителях существуем в виде димеров, образованных за счег водородных связей [c.87]

В органической химии примером соединений с водородными связями могут служить карбоновые кислоты К—СООН. Как в газовой, так и в жидкой фазах они существуют, как правило, в виде димеров, образованных за счет водородных связей [c.358]

Спектры протонного магнитного резонанса подтверждают, что в растворе сернистого ангидрида 5-метилтетразол существует в виде димера, образованного за счет водородной связи [68]. [c.12]

Полоса поглощения воды 1615 см в твердом диоксиде углерода при 4 К отнесена к мономерной воде, а полосы 1610—1621 см — к димерам. Образование комплекса СОа — НдО не обнаружено [c.377]

Каждый из этих ионов по существу является димером, образованным двумя анионами, существующими при 50%-ном составе. При последующем добавлении ЗЮг и уменьшении содержания М Оу ниже 33% происходит дальнейшая полимеризация с образованием других колец упомянутого типа, шести-или восьмичленных. Например, при отнощении М 0у ЗЮ2 = — 1 3, т. е. для смеси, содержащей 25% шестичленное [c.266]

Таким образом, химической основой высокотемпературной обработки масел в отсутствие кислорода (так называемой термической полимеризации масел) являются реакции диенового синтеза, изомеризации двойных связей и свободнорадикальные реакции присоединения и рекомбинации, которые в основном приводят к образованию димеров. Образование димеров и изомеризация двойных связей при термической обработке имеют существенное значение для последующего пленкообразования масел. [c.383]

В предположении, что оба изомера мономера ТБФ и димер ТБФ имеют различные полосы поглощения связи Р = 0 и что преобладает лишь один тип димера, образованный изомером II (рис. 2), для любой длины волны в области поглощения связи Р = 0 получим [c.176]

В настоящей главе рассматриваются ненасыщенные соединения, обладающие двойной связью, сопряженной с одним или более ароматическими ядрами, за исключением стирола и его замещенных в кольце производных, которые обсуждались в гл. 6. Многие представители этой группы олефинов не образуют высокополимеров при комнатной температуре, и значительная часть литературы посвящена структуре олигомеров, и в частности димеров. Образование хорошо изученных димерных продуктов, структура которых может быть легко определена, является бесспорным преимуществом при определении типа обрыва цепи в полимеризации данных или сходных с ними мономеров, так как можно без опасения предположить, что полимеры с длинными цепями будут содержать концевые структуры, сходные с димером, но разделенные большим числом мономерных звеньев. В частном случае 1,1-дифенилэтилена и его замещенных в кольце производных отсутствие полимеризации дает возможность изучать свойства карбониевых ионов, поскольку эти ионы стабилизованы сопряжением с бензольными кольцами и сильно окрашены. [c.263]

Изологические связи могут образовываться и в спиралях. Мономеры актина формируют как цепи, так и димеры. Таким образом, субъединицы в структуре, приведенной на рис. 4-7, могут быть составлены из изологическнх димеров, образованных парами, расположенными по разные стороны оси. Возможно, теперь читателю интересно самостоятельно рассмотреть вопрос о том, могут ли бактериальные жгутики состоять из изологическнх димеров. [c.284]

Расчет зависимости электродного потенциала от pH при наличии надежных термодинамических данных по гидролизу не представляет трудностей [76, 144]. Общая схема гидролиза, а также зна .рния констант устойчивости гидроксокомплексов железа (Ш) jЗp , составленные на основании литературных данных, приведены в табл. 2.6. Весь процесс гидролиза можно разбить на ряд стадий образование из моноядерных и гидроксокомплексов Ре димеров формирование линейных полимеров из димеров образование двойных полимерных молекул (или плоских по- [c.48]

Следовательно, дополнительный пик на хроматограмме 2 (рис. 5.7) может вполне принадлежать димеру, образованному за счет рекомбинации радикгитов диафена ФП между двумя фенильными группами, тоща как пологай участок — продуктам полимерной структуры. [c.315]

Окисление фенолов 1221. ДДХ — очень сильный окислитель для фенолов реакция протекает гладко в метаноле при комнатной температуре. Как правило, главными пpoдyктa пI являются димеры, образованные за счет С — С- или С — О-связывания. 2,6-Димето-ксифенол со свободным -положением дает главны.м образо.м днфено-хинон (2) и следы 2,6-диметоксихннона (3). [c.411]

В 1945 г. было установлено, что пиридоксаль-5 -фосфат (ПЛФ) является коферментом аминотрансфераз. Молекула ААТ является димером, образованным идентичными субъединицами. В сердечной мышце исследованных позвоночных имеются два изофермента — цитоплазматическая (цААТ) и митохондриальная (мААТ) амино-трансферазы. [c.202]

Растворы ПАВ молекулярно-дисперсны вплоть до ККМ, что четко подтверждается результатами измерений осмотического коэффициента [И]. Коллигативные свойства растворов ПАВ также вплоть до ККМ отклоняются от свойств идеальных одноодновалентных электролитов не более чем на 5% [12]. Но, как показали измерения эквивалентной электропроводности [11, 13], некоторые ПАВ образуют димеры. Процесс димеризации, не очень распространенный в растворах ПАВ, сильно зависит от их молекулярной структуры. Если углеводородная цепь достаточно длинна, свободная энергия системы в результате димеризации уменьшается. Для того чтобы уравновесить электрическое отталкивание при сближении двух ионных групп и уменьшение энтропии поступательного движения примерно на 20 э. е., необходима большая площадь контакта между двумя углеводородными цепями и достаточная концентрация молекулярно-диспергированного вещества. Поэтому димеризация облегчается с ростом длины углеводородной цепи. Содержание димера возрастает с увеличением объемной концентрации вплоть до ККМ, оставаясь при дальнейшем росте концентрации почти неизменным. Димериза-цию не следует рассматривать как начало мицеллообразования, так как образование димера из мономера является результатом образования водородных связей аналогично тому, что имеет место для уксусной кислоты в газовой фазе. Когда пар становится насыщенным, начинает выделяться жидкая уксусная кислота, находящаяся в равновесии с мономером и димером. Образование мицелл можно рассматривать подобно этому процессу разделения фаз [14], за исключением того, что в мицеллах объединяется конечное, а не бесконечно большое число частиц. На такой модели основываются многие теории мицеллообразования, причем в соответствии с таким представлением активность ПАВ выше ККМ должна быть практически постоянной. Это подтверждает зависимость поверхностного натяжения от концентрации, ясно показывающая, что выше ККМ активность ПАВ действительно постоянна. При этом в уравнении изотермы адсорбции Гиббса [c.15]

Полимеризация различных олефинов. Данные, приведенные в табл. 34, показывают, что с увеличением молекулярного веса олефина доминирующей реакцией при полимеризации в мягких условиях становится образование димера. Образование изооктена из изобутилеиа протекает в особенно мягких условиях с высоким выходом димера. [c.187]

Фенилтетрагидроизатин существует в оксиформе (99 Н = Н) частота свободной уС=0-группы коррелируется с константами Хаммета заместителей в фенильном ядре (у= 1709-)-6, Гба) аналогичное соотношение справедливо и для метильных производных (99 Н = СНз) [673]. В растворе хлороформа соединение (99 Н = Н) находится в равновесии с димером, образованным за счет водородных связей частота V С = 0 в димере 1684+ 17,8а. Обсуждаются также характеристические полосы в области более низких частот 673]. [c.502]

Оксиизоксазолы (462) представляют собой действительно оксипроизводные димеры, образованные за счет Н-связей, дают очень широкую полосу v ОН вблизи 2700 (в СНСЬ) [135] [c.621]

II при 6900—7100 СМ (обертон —О—Н). В растворе они обладают двумя максимумами поглощеипя в области валентных колебаний О—Н, причем острый пик относится к мономеру, а ишрокий пик при более длинных волнах—к димеру, образованному за счет водородных связей. Соотношение мономера и димера можно определить, исследуя влияние разбавления раствора. [c.456]

Другими словами, для обсуждаемой термической реакции в обоих направлениях имеется очень высокий, обусловленный отношениями симметрии энергетический барьер. Этот барьер исчезает, если при циклоприсоединении одна из взаимодействующих молекул этилена фотохимически возбуждена, т. е. ее электроны подняты на низшую антисвязывающую орбиталь. Реакции первого типа называются запрещенными с точки зрения теории сохранения симметрии, а реакции второго типа являются дозволенными. Особенностью такой дозволенной с точки зрения теории симметрии фотохимической реакции является то, что переходное состояние, постулированное для этого фотохимического процесса, представляет собой димер, образованный из одного основного и одного возбужденного состояния исходной молекулы. Подобные димеры можно наблюдать спектроскопически, они называются экси-мерами [10]. [c.34]

В структуре ди-ц,-трополонато-быс-[акво-(трополонато)-никеля (И)] [33] (рис. 36) димер образован за счет монодентатно-мостиковой функции одного из трополоновых лигандов координационный октаэдр N1 образуют 4 атома О двух хелатных лигандов, атом О центросимметрично связанной молекулы и молекула НгО. [c.185]

В работе [66] исследовалось поведение а-дициклопентадие-на при 138° и давлениях до 10 ООО атм. Лри продолжительности опыта в 21 час продукты реакции состоят из тримера и нераз-ложившегося димера. Образование тетрамера и высших полимеров наблюдается лишь при большей продолжительности опыта. Тример циклопентадиена образуется из димера в результате разложения димера и последующего присоединения мономера к димеру. Влияние давления на скорость разложения димера в этих условиях видно из следующих данных [c.128]

Из исследований, направленных на изучение механизма гомогеннокаталитических реакций присоединения молекулярного водорода, особый интерес представляют работы В. А. Тулупова с сотр. [210, 320—322]. Ими получены новые катализаторы гидрирования — стеараты элементов -семейства IV периода периодической системы. Установлено, что эти катализаторы представляют собой димеры, образование которых обусловлено п я -промотированием, приводящим к структурно выраженным квазиароматическим циклам со связью металл—металл [c.138]

Хараш, подробно изучивший химию свободных радикалов, широко использовал реактивы Гриньяра в сочетании с хлоридом кобальта(П) для восстановления алкилгалогенидов в свободные алкильные радикалы и совместно с Ури [73] установил, что при такой обработке неофилхлорида образуются измененные в результате перегруппировки углеводороды наряду с некоторыми их димерами образование последних служит одним из доказательств того, что реакции протекают при участии свободных радикалов [c.614]

Эти уравнения основаны па донущентп структур с плотно упаковко) так, например, последнее уравнение получено при рассмотрении двойного димера, образованного из трех мономеров, соприкасающихся в одной плоскости, и одного мономера, касающегося их и находящегося в плоскости, расположенной выше. Таким образо.м, общее число молекулярных взаимодействий равно шести, причем два из пих ужо были сосчитаны. Выражение д.тгя приращения свободной энергии теперь упрощается и принимает вид [c.49]

ROOH RO + ROO + Н О обрыв цепей с уничтожением свободной валентности R + R ->R-R ROO + R- -> ROOR ROO + ROO ROH + Ri ORz + O2 В зависимости от состава горючего и условий окисления возможны различные направления превращений перекисного радикала, например, распад и изомеризация. Весьма различны механизмы вырожденного разветвления. Распаду гидроперекисей в жидкой фазе очень часто предшествуют ассоциация их в димеры, образование комплексов, взаимодействие и исходными и промежуточными продуктами окисления. [c.74]

Значения (—Qotn) могли бы позволить рассчитать минимальные количества связей в димерах, образованных макромолекулами с разными ММ, но для этого необходимо знать величину Qo. Информация об этой величине может быть получена из анализа зависимости (—Qotn/n)=f n), которая графически представлена на рис., б и описывается эмпирической функцией y — a-expibn+ n ). При п—>-1 отношение т/п также стремится к 1. В этом случае ассоциации идеализированного мономерного звена помощью описания кривой соответствующей ей функцией находим предел —Qom/n) [c.64]

Величину параметра Qs позволяет определить анализ зависимости (рис., в). При п—>-1 величина параметра Р—>-0. В этом случае ассоциации идеализированного мономерного звена Ks=(fi, т. е. числу связей полимер—растворитель, наводящихся при диссоциации димера, образованного мономерным звеном . При ассоциации ПОЭ величина Свф составляет 6,3 1,6кДж-моль . Используя данные [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология