Морфий конфигурация

При превращении синоменина в производные со строением, аналогичным строению известных соединений группы морфия, указанные исследователи сделали неожиданное открытие, что производные синоменина являются оптическими антиподами производных морфия и образуют рацематы при кристаллизации с равными количествами этих соединений. В соответствии с вышеописанным способом условного обозначения синоменин обладает строением и конфигурацией, изображенной в формуле I. [c.35]

Развивая далее выводы Шёпфа, мы предполагаем, что, учитывая пространственные затруднения, можно с достаточной степенью вероятности предсказать ход реакции гидрирования 6-кетона (или 8-кетона). Такие реакции гидрирования очень часто приводят к образованию структурных изомеров однаКо восстановление карбонильной группы протекает всегда в одном пространственном направлении и приводит к образованию спирта с такой же ориентацией при Сц, как у морфия. В модели формулы IX кольцо с кетонной группой, являющееся частью цис-декалнно-вой системы, резко отклонено назад по оси С5 — С, и приближается к плоскости, находящейся под прямым углом к плоскости ароматического кольца. Кольцо с кетогруппой и окисное кольцо образуют, таким образом, подобие клетки двойная связь испытывает значительные пространственные затруднения со стороны, показанной пунктирной линией (внутри клетки), и ие является затрудненной со стороны, показанной сплошной линией (вне клетки). Аналогичное положение наблюдается и у 11-кетостероидов, гидрирующихся исключительно в результате разрыва двойной связи с менее экранированной стороны. Гидрирование 6-кетона ряда морфия должно, очевидно, приводить к разрыву двойной связи с незащищенной стороны и к образованию 6а-ориентированного спирта. Таким образом, морфий обладает, вероятно, конфигурацией, изображенной формулой X. [c.33]

Конфигурация морфия. Выводы, сделанные Шёпфом на основании некоторых из его обширных исследований в области морфия, могут быть, по нашему мнению, положены в основу достаточно надежного представления о расположении всей молекулы морфия в пространстве. При рассмотрении этого вопроса будет применяться способ написания формул, принятый в химии стеринов. Если считают, что атом или группа расположены перед плоскостью чертежа, то их называют р-ориентированными, и связь их с молекулой изображают сплошной линией противоположная, или а-ориентация изображается пунктирной линией. Так, например, в неполной формуле тебаина (I) атомы водорода при С5 и обладают, соответственно, р- и а-ориентацией, а этанаминный мостик выступает перед плоскостью молекулы. Фрейнд и Шпейер установили, что [c.31]

Во многих случаях для синтеза оптически активных соединений ряда пирролидина служит другое природное вещество — -глутаминовая кислота. При нагревании она легко превращается в пироглутаминовую кислоту, которая может служить для синтеза других соединений с пирро-лидиновым циклом (схема 18). В качестве исходных веществ используют и оптически активные алкилянтарные кислоты (схема 19). Полученные производные пирролидина были изучены хироптическими методами в сопоставлении с родственными производными пиперидина и морфо-лина. При этом оказалось, что при (5)-конфигурации знак эффекта Коттона в области 340 нм отрицателен для производных пирролидина, но положителен для указанных шестичленных циклов. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология