Синоменин

При превращении синоменина в производные со строением, аналогичным строению известных соединений группы морфия, указанные исследователи сделали неожиданное открытие, что производные синоменина являются оптическими антиподами производных морфия и образуют рацематы при кристаллизации с равными количествами этих соединений. В соответствии с вышеописанным способом условного обозначения синоменин обладает строением и конфигурацией, изображенной в формуле I. [c.35]

Прямое сульфирование морфина не удается, но сульфокислоты получены из некоторых близких к морфину соединений [919]. N-Oк ид кодеина, растворенный в уксусном ангидриде, дает с серной кислотой две изомерные сульфокислоты [920]. Аналогично ведет себя тетрагидро-а-метилморфиметин [921] и синоменин [916]. Следует отметить, что сульфокислоты получены также из апомор-фина [916]. [c.139]

Виниловые эфиры, ацетали, кетали и ортоэфиры гидролизуются кислотами в гораздо более мягких условиях, чем обычные простые эфиры. Так, например, алкалоид синоменин XXVII, [c.25]

Альдегиды отличаются от кетонов своей способностью восстанавливать реактивы Фелинга или Толленса [364] однако многие кетоспирты, гидразины, ароматические амины, много-основные фенолы, аминофенолы, а-дикетоны и некоторые другие классы органических соединений обладают аналогичными восстановительными свойствами. Так, например, алкалоид синоменин XXVII восстанавливает реагенты Фелинга и Толленса, хотя он и не является альдегидом [175]. Особенностью альдегидов является то, что их окисление приводит всегда к карбоновым кислотам. Например, строфантидип XXXIII не восстанавливает реактив Фелинга, тем не менее присутствие в нем альдегидной группы было установлено благодаря образованию карбоновой кислоты при окислении раствором перманганата в ацетоне. Следует отметить, что выход кислоты невелик, но если защитить вторичную спиртовую группу ацетилированием, то при окислении трехокисью хрома в уксусной кислоте ацетилированная кислота образуется с более высоким выходом [213]. При дегидрировании шестичленных алициклических кетонов образуются фенолы [233]. [c.35]

Сложные эфиры (К = СН3СО или СбНеСО) претерпевают гидрогенолиз, тогда как простой эфир (К = СаНб) дает продукт контролируемого восстановления. Другим хорошо известным примером является тебаин С1Х [77а], образующий ди- и тетрагидропроизводные без потери метоксильной группы и лишь с незначительным аллильным восстановлением. Синоменин СХ также образует обычное дигидропроизводное [77д]. [c.83]

Алкалоид синоменин [65] восстанавливается подобно искусственным производным морфина [66]. Во всем интервале изменения pH обнаружена лишь одна дцухэлектронная волна. Значения 1/2 синоменина и его ацетилированного производного не отличаются друг от друга, сдвигаются с ростом pH в отрицательную сторону ( 1/2 =—1,05 в при pH 2, —1,36 в при pH 7 и —1,5 в при pH 10). [c.194]

Работы по синтезу Хотя и молекуле морфия и имеется пять асим-уг г..1ческих атомов углерода, однако пространственное построение решетки всех четырех колец, повидимому, таково, что свободная от напряжения структура может получиться лишь в результате одной единственной комбинации ориентаций четырех асимметрических точек соединения колец (или зеркального их изображения). Поэтому синтетическое построение кольцевой системы искомого строения, повидимому, приведет к продукту, обладающему характерной для морфия и синоменина ориентацией во всех точках соединения колец. Более того, образование кислородного мостика и восстановление 6-кетогруппы приводит исключительно к продуктам с такой же ориентацией у С5 и С , как у природных продуктов. Несмотря па то, что это, повидимому, должно упростить синтез, он еще до сих пор не осуществлен. Предполагаемая биогенетическая связь с бензилизохииолинами привела к постановке нескольких опытов по окислению веществ, рассматриваемых как возможные предшественники производных бензилизохинолинов. [c.43]

Этот алкалоид, имеющий кетогруппу, сопряженную с двойной связью, дает при всех значениях pH одну волну восстановления, соответствующую переходу двух электронов. Потенциалы полуволны синоменина и его аце- [c.501]

Физиологическое действие морфиновых алкалоидов тесно связано с пространственной конфигурацией и изомерией этих веществ. Высокая физиологическая активность морфина и кодеина резко снижается при изменениях конфигурации и положения асимметрических центров их молекул (см. схему 34 и табл. 31). Переход же от стерического ряда морфина к энантиоморфно му ряду синоменина (стр. 230) характеризуется полным исчезновением обезболивающего и успокаивающего действия. [c.227]

Производные синоменина, для которых свойственно правое вращение, являются конвульсивными ядами и не обнаруживают ни успокаивающего, ни анальгетического действия, характерного для производных морфинового ряда (левовращающих) 69. [c.231]

Иллюстрацией второго постулата может служить протосиноменип, для которого ниже приведны две различно написанные, но тождественные формулы, и который при соответствующем окислении должен превратить- ся в синоменин [c.21]

Его т. пл. 197—198. Ои образует хлоргидрат ОА-H l-НгО, т. пл. 82° или 125° (безводн., с разл.) иодметилат, т. пл. 250—255° оксим, т. пл. 264° моноацетильное производное, т. пл. 154—155°. Об образовании -дигидрокодеинона из синоменина через -дигидротебаинон см. стр. 284. [c.263]

Смесь этих оснований лучше всего получается при прибавлении раствора соды к смеси растворов хлоргидрата синоменина и красной кровяной соли. Осадок отсасывают, промывают водой и растворяют в разбавленной соляной кислоте. Выкристаллизовавшиеся хлоргидраты разделяют повторной кристаллизацией из воды, причем хлоргидрат ф-дисино-менина остается в маточнике. [c.284]

Высказано предположение, что этн алкалоиды образуются в результате сцепления двух молекул по С], т. е. в л-положении к гидроксильной группе кольца 1. Это предположение высказано, исходя из следующих соображений 1) сочетание диазосоединений с этими двумя бимолекулярными алкалоидами происходит значительно менее интенсивно, чем с самим синоменином 2) ни один из мопобромсиномеиинов, в которых, как предполагают, атом брома находится прн Сх, пе удается окислить в бимолекулярное основание " [c.285]

Введение в химию природных соединений (2001) -- [ c.235 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.35 , c.228 , c.229 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.24 , c.34 , c.35 ]

Полярографический анализ (1959) -- [ c.501 , c.744 ]

Химия органических лекарственных веществ (1953) -- [ c.230 ]

Химия растительных алкалоидов (1956) -- [ c.282 , c.284 , c.287 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология