Группа кетонная

Часто из гидроперекисей образуются кетоны. Другие вторичные процессы включают в себя дегидратацию гидроксикислоты с образованием непредельной кислоты, или спирта, последние дают непредельный углеводород. Там, где кислород присоединяется к -у-атому углерода, карбонильная группа кетона перемещается на один углеродный атом к центру молекулы. Получающаяся кислота содержит на один углеродный атом меньше, чем у исходного кетона, и вместо формальдегида образуется аце-тальдегид. Эти два альдегида окисляются соответственно до муравьиной или уксусной кислоты. [c.70]

Целесообразно сначала рассмотреть ИК-спектр. В его центральной части бросается в глаза очень сильная (самая интенсивная в спектре) полоса с максимумом при 1720 см расположенная в области двойных связей и согласно сводкам характеристических частот, (см. П1) в точности соответствующая валентным колебаниям карбонильной группы. Это может быть прежде всего карбонильная группа кетонов или альдегидов, но в последнем случае должна была бы наблюдаться полоса валентных колебаний альдегидного водорода около 2720 см . Однако данный спектр не имеет такой полосы, и предположение о наличии в исследуемом веществе [c.216]

Химические свойства. Многие из химических реакций кетонов протекают совершенно аналогично соответствующим превращениям альдегидов. В отдельных случаях наблюдается, однако, различие количественного характера, а именно карбонильная группа кетона по реакционной способности немного уступает карбонильной группе альдегида. [c.219]

Реакции кетонов. Поскольку дефицит электронной плотности на атоме углерода карбонильной группы кетонов меньше, чем у альдегидов, они не могут быть карбонильными компонентами при конденсации с альдегидами, взятыми в качестве метиленовых компонентов. Поэтому в данном разделе рассмотрены примеры реакций альдольно-кротоновой конденсации, в которых и карбонильный, и метиленовый компоненты— кетоны. [c.213]

За время хранения молекулярный вес адсорбционных смол значительно вырос, а йодное число снизилось, что свидетельствует о развитии процессов уплотнения. Среди кислородных соединений преобладали спирты (высокие гидроксильные и эфирные числа) намного меньше было соединений с карбонильной группой (кетонов) и совсем мало карбоновых кислот, не связанных в сложные эфиры. В адсорбционные смолы переходит много сернистых соединений. Особый интерес представляли кислородные соединения, образующиеся при хранении обессмоленного топлива. Из крекинг-керосинов азербайджанских и татарских нефтей через каждые 18 месяцев хранения выделяли накопившиеся адсорбционные смолы, что сильно инициировало последующее окисление углеводородов топлив. Результаты этих опытов приведены в табл. 42. [c.237]

При восстановлении кетонов амальгамированными магнием или алюминием образуются пинаконы. Образование пинакона связано с присоединением водорода к карбонильной группе кетона с последующей димеризацией образующихся радикалов [c.144]

Вследствие легкости определения и интерпретации частот валентных колебаний групп СО анализ этих частот по ИК-спектрам стал основным физическим методом исследования при изучении комплексных карбонилов. В частности, на основании спектров можно решать вопрос о характере групп СО. Уже указывалось, чем мостиковая группа подобна карбонильной группе кетонов и альдегидов, поэтому для нее можно ожидать значительного понижения частоты валентных колебаний (до 1700—1850 см"1). При исследовании спектра Ре2(С0)д было обнаружено три полосы, две из которых расположены в области частот концевых групп СО. Третья полоса находится около 1830 см 1, что позволяет предположить в этой молекуле наличие также мостико-вой группы СО. [c.217]

Характерное для альдегидов сочетание карбонильной группы с водородом —С< , или упрощенно —СН=0, называют альдегидной группой, а карбонильную группу кетонов — кетогруппой. [c.134]

В переходном комплексе Lia по одну сторону шестичленного кольца находятся трет-бутильная группа кетона и метильная группа реагента, в комплексе LI6 — трет-бутильная группа кетона и этильная группа реагента. В комплексе Lia группы, находящиеся по одну сторону кольца, меньше мешают друг другу, чем в комплексе LI6, поэтому первый комплекс предпочтительнее, что и предопределяет преимущественную конфигурацию образующегося вещества [c.131]

В какой области ИК-спектра находятся полосы поглощения, вызванные колебаниями атомов карбоксильной группы Можно ли по ИК-спектру различить валентные колебания ОН-группы спирта и кислоты Карбонильной группы кетона и кислоты [c.89]

Наиболее важным представителем группы кетонов является ацетон, за которым следует метилэтилкетон. Из других кетонов нефтехимического происхождения следует назвать диацетоновый спирт, окись мезитила, метилизобутилкетон, которые все по.лучаются в результате дальнейшей переработки ацетона, а также циклогексанон и ацетофенон. [c.301]

Эта проба применима ко всем пяти- и шестичленным циклическим кетонам, имеющим одну а-метиленовую группу. Кетон ПТ с гидроксил- [c.458]

Реакция носит общий характер. Она может проводиться с ароматическими юно- и поликетонами, имеющими по крайней мере одно свободное пери-положение ю отношению к карбонильной группе кетона. [c.736]

В результате карбонильная группа кетона восстанавливается до метиленовой группы, а метильная окисляется до карбоксильной. [c.17]

Аналогичным образом из солей четвертичных оснований соединений бензильного типа может образовываться карбен, способный атаковать метиленовую группу кетона [131 [c.174]

Пены находят широкое применение, в частности, в процессах флотации руд металлов, твердого топлива и других полезных ископаемых. Пенная флотация частиц минералов происходит вследствие их адгезии к пузырькам воздуха, которые вместе с частицами поднимаются на поверхность раствора. Порода хорошо смачивается водой и оседает во флотомашинах. Флотационные реагенты по характеру действия делят на три класса собиратели,регуляторы и пенообразователи. Собиратели способствуют адгезии частиц к пузырькам газа. Их молекулы имеют полярную часть, обладающую специфическим сродством к данному минералу, и неполярную — углеводородный радикал, который гидрофобизнрует поверхность частицы и обеспечивает ее сродство к пузырьку газа. Регуляторы применяют для увеличения избирательности флотационного процесса они изменяют pH (кислоты, щелочи), подавляют смачиваемость минералов и активизируют их флотацию (соли с флотационно-активными ионами), улучшают смачиваемость породы, уменьшают вредное влияние находящихся в пульпе ионов и т. д. Пенообразователи, или вспениватели, повышают дисперсность пузырьков и устойчивость пены. Обычно это соединения, содержащие в молекуле гидроксильные группы (спирты, фенолы), трехвалентный азот (пиридин, ароматические амины), карбонильную группу (кетоны). [c.351]

Некоторое применение находят цинкорганические соединения, но, как правило, они хуже, чем соответствующие кадмиевые аналоги. Проводить реакции с соединениями цинка более трудно нежелательно применение эфира в качестве растворителя, поскольку происходит расщепление эфира и образование сложного эфира, а более высокая реакционная способность соединений ципка иногда ведет к реакции с карбонильной группой кетона. [c.192]

Метилэтилкетон присутствует в реакционной смеси и может участвовать в дальнейшем окислении [93, 139]. Карбонильная группа кетона активирует смежные атомы углерода [4, 6, 75, 153, 168, 169, 172], поэтому отнятие [c.221]

Алкильные группы Кетоны [c.176]

Распад ROOH на радикалы ускоряют и кетоны [85]. Гидропероксид присоединяется по карбонильной группе кетона [c.50]

Алкилирование соединений, содержащих одну функциональную группу, - кетонов, альдегидов, сложных эфиров и нитрилов (рКа > 18), требует присутствия сильного основания, и в качестве такового часто используют амид металла в жидком аммиаке. Сила этого основания достаточна, чтобы полностью превратить названные соединения в сопряженные основания - енолят-ионы это позволяет избежать реакций типа альдольной конденсации [c.192]

Карбонильная группа кетона имеет две поверхности, поэтому говорят, что она энантиотопна. В присутствии фермента кофер-мент NADH избирательно отрывает атом водорода На только с задней стороны плоскости карбонильной группы, причем образуется хиральный спирт, в котором метиленовые атомы водорода становятся диастереотопными. Однако метильные атомы водорода неразличимы для фермента и называются гомотопными. В данном примере атом водорода Нд npo-R) кофермента переходит к субстрату, а другие дегидрогеназы обладают иной региоспецифич-ностью, так что мигрирует атом водорода Нв (npo-S). [c.208]

При использовании в этой реакции более активного магнийоргани-ческого соединения наряду с карбонильной группой кетона превращениям подвергалась бы и сложноэфирная группа [c.205]

Введение цианогруппы в а-положение к карбонильной группе кетонов осуществляется через образование енолята под действием литийдиизопроппламида (ЛДА) в тетрагидрофуране и последующее добавление раствора к п-ТзСЫ при —78 °С [160]. Продукт получается с выходами от умеренных до высоких. Реакция неприменима к метилкетонам. Другая реакция а-циа-нирования представляет собой взаимодействие нитросоединений с СЫ и КзРе(СЫ)б [161]. Механизм реакции включает, по-ви-димому, образование ион-радикалов. [c.441]

Близко родственны альдегидам соединения класса /сегоноа общей формулы R2 O. Благодаря наличию карбонильной группы кетоны, подобно альдегидам, обладают склонностью к реакциям присоединения, тогда как восстановительные свойства для них нехарактерны. " [c.540]

Было исследовано также восстановление большой группы кетонов ряда циклогексана боргидридом лития [81] и получены следующие относительные скорости реакции восстановления (в скобках приводится соотношение образующихся цис-транс-изоиероъ) [c.366]

Аналогичное превращение ацетона в кетоспирт ХХХП происходит намного медленнее, и при проведении соответствующих реакций в ОгО можно наблюдать включение дейтерия в метильную группу кетона. Причиной этого является меньшая скорость атаки карбанионом карбонильного атома углерода, поскольку этот углерод значительно менее положителен по сравнению с карбонильным углеродом в альдегиде и для него характерны большие стерические затруднения. [c.215]

Активирующее или дезактивирующее влияние заместителя обусловлено индукционным эффектом, который может действовать в двух направлениях. Группа, в которой ключевой атом, непосредственно связанный с кольцом, аряжен положительно или положительно поляризован, отталкивает атакующую электрофильную частицу и таким образом уменьшает способность к замещению. Группа, которая не несет положительного заряда, но которая является электронопритягивающей, также обладает дезактивирующим индукционным эффектом. Поскольку нитрогруппа содержит семиполярную связь, атом азота в ней несет положительный заряд, что делает эту группу в сильной степени электронопритягивающей. Так, нитрогруппа оттягивает электроны и таким образом уменьшает электронную плотность во всех положениях кольца и делает их менее восприимчивыми к атаке Вг+, N0 и т. д. Положительный полюс триметиламмониевой группы—К+(СНз)з обладает наиболее сильным дезактивирующим действием. В сульфогруппе положительно заряженный ключевой атом примыкает к кольцу и также является сильно дезактивирующим. В карбонильных группах кетонов и эфиров атом углерода частично поляризован и обладает дезактивирующим индукционным эффектом, который, однако, не является столь сильным,. как у нитрогруппы. [c.138]

Метиленовые группы кетонов особенно легко окисляются с промежуточными образованием соответствующих изонитрозокетонов но схеме л [c.294]

Данные, полученные при исследовании влияния заместителей R, и Rj у карбонильной группы кетонов на скорость гидролиза соответствующих пероксикеталей, хорощо согласуются с механизмом реакции образования карбениевого иона. В табл. 6.14 приведены начальные скорости гидролиза пероксикеталей (Жо) ряда алифатических и алициклических кетонов, индукционные и стерические параметры заместителей R, и Rj, а также параметр Ап, рассчитанный по формуле п-6, где 6 — число а-С—Н-связей у карбонильного углерода ацетона, — у кетона R R2 =0. [c.318]

Любой олефин, имеющий электроотрицательную группу Y, присоединенную к углероду, связанному двойной связью Hj = HY, может быть потенциальным алкилирующим агентом метиленовой группы кетона (пример б.< ). В самом деле, акрилонитрил, который в этом отношении, по-видимому, наиболее тщательно изучен, в присутствии основного катализатора может осуществлять цианэтилирование (или полицианэтилирование) практически любого кетона [12]. Если винильный алкилирующий агент неустойчив, можно использовать соответствующий трет-атлка или четвертичную соль, для того чтобы олефин образовывался in situ. [c.174]

Координация хлорида алюминия по карбонильной группе кетона сказывается также в понижении реакционной способности ароматической л-электронной системы, достаточно сильном, чтобы предотвратить дальнейшее ацилирование. (Поэтому если нолиалкилирование бензола —обычное явление, то нолиацилирование — весьма редкое.) По окончании реакции к реакционной смеси следует прибавить воду, чтобы высвободить образовавшийся кетой из комплекса . [c.607]

Описанные выше опыты имеют практическое значение, так как освободившиеся карбонильные группы кетонного характера могут быть превращены преимущественно в полутиокетали и присутствии а, Р непредельных кетонных функций и с помощью никеля Ренея реакция может протекать обратно. [c.400]

Восстановлеине карбонильной группы кетонов и альдегидов гидрид-ными реагентами до группы СНг осуществляется только тогда, когда структурные особенности молекулы способствуют элиминированию атома кислорода яз первоначально образующегося карбинола. Иногда это происходит в случае ароматических карбонильных соединений, если кольцо содержит сильную электронодонорную группу. Это явление [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология