Тиокетоны тримеры

Аналогичная картина имеет место в случае тиокетонов, которые, так же как и тиоальдегиды, существуют только в виде тримеров. Вследствие этого полимеризация с участием С = З-связей по существу невозможна, поскольку она ограничивается образованием тримеров, которые уже не содержат ненасы- ценных связей. [c.192]

Тиоальдегиды и тиокетоны полимеризуются гораздо труднее . Для них пока известны только циклические тримеры [c.13]

Тримеры тиоальдегидов и тиокетонов представляют собой кристаллические вещества с характерными температурами плавления. Их циклическое строение сходно со строением паральдегида. У этих тримеров наблюдается изомерия, отсутствующая у паральдегида и у других подобных полимеров тримеры тиоальдегидов (за исключением тиоформальдегида) и тримеры тиокетонов с различными радикалами образуются в двух изомерных формах — неустойчивой и устойчивой неустойчивая форма легко превращается в устойчивую. Эта изомерия обусловлена различным расположением радикалов по отношению к плоскости цикла [c.703]

При действии HaS на карбонильные соединения в присутствии соляной нне. или других конденсирующих средств образуются тиоальдегидв и тиокетоны, является наиболее общепринятый методом получения атиэс соединений. Однако у 1 альдегидов и тиокетонов в еще более сильной степени, чем у их кислородных аналог проявляется стремление к полимеризация, предпочтительно с образотшпем цикл ческих тримеров [c.594]

Некоторые типы серусодержащих соединений могут превращаться в тиоальдегиды или тиокетоны при термической обработке [7, 36]. Такие реакции могут представлять интерес главным образом в тех случаях, когда термолиз происходит легко, а образующееся тиокарбонильное соединение нестабильно при хранении, поскольку в этих случаях исходное соединение может использоваться как удобный источник тиокарбонильного соединения. Например, 1,3,5-тритианы (циклические тримеры тиоальдегидов и тиокетонов), имеющие ароматические заместители (1 R — арил, 1 1 = арил или алкил) применяют для получения и хранения простых ароматических тиокетонов, поскольку они являются кристаллическими соединениями й легко диссоциируют при температуре немного выше их температуры плавления [7]. Алкилзамещен-ные 1,3,5-тритианы, по-видимому, более устойчивы к термолизу [7]. При термическом оазложении 3,3-дитиетанов (51) [7, 61], бнс(дитиокарбонатов) (52) [62] и геж-дитиолов [36, 63, 64] (см, уравнение 4) также образуются тиокетоны. Простые алифатические тиокетоны впервые были синтезированы в виде мономеров при каталитическом разложении соответствующих геж-дитиолов [63, 64]. Гексафтоптиоацетон (53) получен реакцией бис (перфтор-изопропил) ртути (54) с кипящей серой в виде темно-синей жидкости он быстро димеризуется в (51 К = = СРз) [61]. [c.575]

Наиболее раснространенным методом их получения является воздействие сероводорода на кислородные аналоги в присутствии соляной кислоты или иных конденсирующих средств. Они еще более склонны к полимеризации, чем обычные альдегиды. Из тио-кетонов тоже получаются тримеры, строение которых, повидимому, так же как и строение тримерных тиоальдегидов, аналогично строению паральдегида. Тримерный тиоформальдегид и симметричные тиокетоны известны только в одной форме, в то время как гомологи тиоформальдегида и несимметричные тиокетоны могут встречаться в виде а- и р-форм. Пока еще нет точного объяснения этого явления. [c.327]

Тритиоацетон тоже известен только в виде тримера. Между тем ацетофенон образует, по Бауману и Фромму [911], наряду с тритиоацетофеноном, мономерный тиокетон в виде очень легко разлагающегося синего масла, которое получается также [c.327]

Аналогично карбонильным группам реагируют тиокарбонильные группы (тиоальдегиды и тиокетоны), причем получаются обычно тримеры из тиоформальдегида возможно образование цепных полимеров. В противоположность обычным кетонам, большей частью не способным к полимеризации, тиокарбонильная кетонная группа обладает ясно выраженной активностью. Но у тиоацетофено-нов эта активность так слабо выражена, что известны вещества [c.51]

Как было найдено К.А.Петровым и Г.А.Сокольским Г50], три-тианы (тримеры тиоальдегидов и тиокетонов) реагируют с сульфенил-хлоридами с расщеплением кольца и образованием хлоралкилсульфидов [c.20]

Алифатические тиоальдегиды и тиокетоны не могут быть получены в свободном состоянии, так как они крайне легко полимеризуются, превращаясь в тримеры. В мономолекулярном состоянии можно было выделить только некоторые ароматические тиокетоны, например тиоацетофенон СеНаСЗСНз п тиобензофенон СвНвСЗСвНб, обладающие меньшей реакционной способностью благодаря наличию фенильных групп (точно так же, как и у обычных кетонов). [c.702]

В мономолекулярном состоянии тиокетоны окрашены в ярко-голубой цвет. Следовательно, группа S является более сильным хромофором, чем СО-группа. Тиоацетофенон представляет собой жидкость с отвратительным запахом, легко гидролизующуюся водой с образованием ацетофенона и сероводорода. Он самопроизвольно полимеризуется, превращаясь в кристаллический бесцветный тример (т. пл. 122°). Жидкость, образующаяся при плавлении этого тримера, сначала бесцветна, но спустя некоторое время окрашивается в голубой цвет это указывает на то, что в данном случае полимеризация обратима. Тиоацетофенон кипит при 185 , пары его окрашены в голубоватофиолетовый цвет. [c.703]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология