Бензол теория парциальных валентностей Тиле

Попытка объяснения свойств бензола (отсутствие струк турных дизамещенных изомеров Б и В) была предпринята Тиле, выдвинувшим в 1889 г теорию парциальных валентностей Согласно этой теории, в сопряженных органических соединениях в области простых связей существу ет частичная двоесвязанность за счет остаточных парци альных валентностей , природа которых, по теории Тиле, неизвестна [c.380]

Уже во времена Кекуле было множество попыток разрешить возникшее противоречие, придав другое расположение атомам в молекуле бензола. Из этих многообразных моделей следует выделить модель Тиле. Мы упоминали о Тиле, когда говорили о теории парциальных валентностей в образовании двойных связей в алифатических соединениях. Можно представить себе такие же валентности и у бензола. Если каждую из трех двойных связей, обозначенных на рисунке пунктиром, разложить на парциальные валентности, которые взаимно насыщают друг друга, то все связи в молекуле, естественно, становятся равноценными. Тогда уже никакой роли [c.108]

Парциальная валентность атомов углерода (1, 4) обусловливает их способность присоединять атомы брома. Применив свою теорию к ароматическим соединениям, И. Тиле вывел следующую формулу бензола [c.207]

Формулы Армстронга и Клауса в химии не были приняты. Более приемлемой оказалась формула, основанная на теории парциальных (остаточных) валентностей Ильинского — Тиле. Согласно этой теории, при образовании двойной связи остается некоторое количество сродства, определяемое как остаточное или парциальное наличие остаточных валентностей и обусловливает реакционную способность непредельных соединений. В бензоле двойные связи — сопряженные (чередуются с простыми), вследствие чего парциальные (остаточные) валентности каждого из шести атомов углерода могут взаимно насыщаться свободных парциальных валентностей не остается, бензол теряет характер [c.92]

Тиле применил свою теорию так/ке к ароматическим соединениям и вывел формулы бензола, фенола, гидробензойных кислот, хинона и хино-идных соединений, нафталина, фенантрена и антрацена, а также гетероциклических соединений, таких, как пиразол, имидазол, триазол, фуран, пиррол и тиофен. Основные положения теории Тиле достаточно характеризуют развитие первоначального учения о валентности в более полную систему. Многие экснеримептальные данные подтверждали теорию Тиле, одиако отнюдь не все факты согласовывались с ней. Это давало повод для критики, и химики скоро почувствовали необходимость в усовершенствовании теории парциальных валентностей. [c.309]

Ближе всех из доэлектронных представлений о строении ароматических соединений к современным воззрениям гипотеза Тиле, согласно которой кратные связи имеют остаточные (парциальные) валентности, определяющие способность сопряженных систем к реакциям 1,4-присоединения, но взаимно насыщающиеся в бензоле (5). Однако гипотеза Тиле не могла объяснить неароматичность циклооктатетраена и неудачи попыток синтеза циклобутадиена, отчего была вытеснена представлениями о центрических формулах ароматических соединений (6), дополненными высказанным еще Бамбергером признанием необходимости наличия непременно шести потенциальных валентностей для появления ароматической устойчивости. После создания электронной теории валентности это положение было сформулировано Робинсоном, как необходимость ароматического секстета электронов, который было предложено изображать кругом, вписанным в щестиугольник (7). Физическое обоснование правила секстета для ароматических систем было найдено позднее при пересмотре электронной теории валентности с позиций квантовой механики. [c.9]

Особое, выравненное состояние связи в бензоле можно объяснить в рамках классического учения о валентности при помощи формулы Тиле [11]. Это можно считать наибольщим успехом теории Тиле, хотя такая формула и не выражает отличия бензола от цикло-октатетраена или циклобутадиена (см. стр. 462). Формула Тиле позволяет понять, что ни одна из предложенных структур не отражает подлинного состояния связи в бензоле — ни формула Кекуле, ни Дьюара, ни Клауса, ни Ладенбурга и др. В бензольном ядре имеется совершенно равномерное распределение связей, поэтому не остается проявляющихся вовне заметных валентных сил или парциальных валентностей [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология