Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Свободная энергия парциальная молярная

    Это уравнение позволяет, зная молярную свободную энергию идеального газа G при парциальном давлении р,, вычислить его молярную свободную энергию Оз при парциальном давлении Рз- Хотя уравнение (16-17) выведено для обратимого перехода от состояния с парциальным давлением Р] к состоянию с парциальным давлением Рз, оно в равной мере применимо и к необратимым процессам, поскольку свободная энергия, G, является функцией состояния и ее изменения не зависят от способа перехода из состояния 1 в состояние 2. [c.76]


    Значение парциальной молярной свободной энергии Гиббса иди Гельмгольца (О или А) является одновременно химическим потенциалом (1. Следует отметить, что парциальная молярная величина является не свойством раствора, а изменением свойства в результате добавления к нему 1 моль компонента при постоянных давлении, температуре и составе. [c.73]

    На рис. 16-8 изображен график зависимости молярной свободной энергии аммиака от его парциального давления. (Точнее, там указана молярная свободная энергия образования аммиака при различных давлениях из Hj и N2 в их стандартных состояниях.) Этот график представляет собой прямую линию, поскольку давление отложено в логарифмической шкале. Отношение парциального давления вещества к его парциальному давлению в стандартном состоянии принято для краткости называть активностью, обозначая ее буквой а  [c.77]

    Знание коэффициента активности и его температурной зависимости делает возможным вычисление избыточных парциальных молярных функций, которые характеризуют (положительное или отрицательное) отклонение термодинамических свойств данного раствора от соответствующих свойств идеального раствора. Так, для избыточной свободной энергии, избыточной энтропии и избыточной энтальпии при бесконечном разбавлении имеют место соотношения [c.457]

    Пусть ц — парциальная молярная свободная энергия (химический потенциал) — парциальная молярная свободная энергия в стандартном состоянии (а =-- 1) а — активность т — моляльность у — коэффициент активности. [c.395]

    В гл. IV отмечалось (см. рис. IV.1), что отрезки, отсекаемые на осях ординат касательными к кривым экстенсивное свойство — состав, дают значення парциальных мольных величин. В рассматриваемом случае отрезки, отсекаемые па осях ординат общей касательной, представляют собой парциальные мольные свободные энергии или химические потенциалы компонентов А и В в двух растворах ( Лл и хв). Отсюда следует, что величины рл и цв в каждом из этих растворов одинаковы, таким образом, растворы составов Ng и N% находятся в равновесии друг с другом. Описанный прием проведения общих касательных к кривым свободных энергий сосуществующих фаз лежит в основе построения диаграмм состояния методами геометрической термодинамики. Покажем это на простом примере определения растворимости компонента А в бинарном расплаве А- -В). На рис. V.9 представлена кривая зависимости свободной энергии этого расплава от состава при некоторой температуре Гь лежащей ниже температуры плавления компонента А—Тл. Очевидно, при Г] переохлажденное жидкое состояние компонента А неустойчиво по отношению к твердому, и молярная свободная энергия Ол(т) отвечает переохлажденной жидкости, т. е. выше, чем для твердого тела. Са(т) (верхняя часть рис. V.9). При температуре 1 расплав может находиться в равновесии с твердым А лишь при такой концентрации этого компонента, когда его химический потенциал ца меньше Ga(h<) и равен Ga(t). Для нахождения этой концентрации следует использовать метод отрезков и провести из точки Ga(i) касательную к кривой свободной энергии расплава. Перпендикуляр, опущенный из точки касания на ось составов, указывает молярную долю компонепта (Na) в насыщенном растворе и соответственно точку Ь при Ti на кривой ликвидуса, изображенной на нижней части рис. V.9. Так как Xa = Ga(t), то между расплавом указанного состава (Na) и твердым А существует равнове-сне. [c.93]


    Иными словами, мы можем считать, что (а,- представляет собой энергию Гиббса 1 моль -го вещества, но не в свободном состоянии, а в том состоянии, в котором оно находится в системе (растворе) . В отличие от величины G, которая является общим свойством всей системы, парциальная молярная величина р, —это энергия Гиббса только i-го компонента в данной системе и относится она к 1 моль этого компонента. Из уравнения (1.118) видно, что величина ц/, так же, как и энергия Гиббса, является функцией температуры, давления и состава фазы, но не экстенсивной, а интенсивной. [c.49]

    Па, а над толуолом — 0,489-10 Па. Постройте график зависимости парциальных давлений бензола и толуола и общего давления над системой бензол—толуол от состава раствора, выраженного в молярных долях. Определите давление пара над системой с молярной долей бензола 30 %. Чему будут равны парциальные давления и общее давление над раствором, содержащим по 0,1 кг каждого вещества Вычислите изменение энтропии, свободной энергии в процессе образования 1 моль раствора с молярной долей бензола 30 % при 300 К [c.221]

    Для реального сплава относительная парциальная молярная свободная энергия равна [c.207]

    Индекс I относится здесь к одному из компонентов раствора, в котором наряду с растворителем могут присутствовать я другие вещества. Если быть точным. О — это парциальная молярная свободная энергия, т. е. изменение полной свободной энергии очень большого объема раствора прн добавлении в раствор 1 моля данного ком-понента. [c.210]

    Согласно системе обозначений, предложенной Льюисом и Рендаллом, черта над термодинамической величиной употребляется для того, чтобы обозначить ее парциальное значение, т. е. производную по числу молей при постоянных давлении и температуре. Так, Р представляет собой парциальную молярную свободную энергию, V — парциальный молярный объеи. [c.5]

    Р1, , 8 —стандартные молярные свободные энергии указанных компонентов. Ри Р2, , —парциальные молярные свободные энергии указанных компонентов. р1, р1,..., стандартные парциальные молярные свободные энергии указанных компонентов. [c.8]

    Рг, 5-условные парциальные молярные свободные энергии указанных ионов в стандартном состоянии. [c.8]

    Р%, Рт, Рс — стандартная парциальная молярная свободная энергии, когда концентрация выражена в единицах Н, т ж с. [c.8]

    Л 1, N2,. .., Л д представляют собой молярные доли с компонентов, а Р/ щ — свободная энергия, отнесенная к одному молю фазы. Так как [11, [13,. [ с являются частными производными свободной энергии по числу молей при постоянных температуре и давлении, то они называются парциальными молярными свободными энергиями и обозначаются Р1, Р ,. .., Р . Для упрощения вида последующих уравнений мы будем вместо Р/ П всегда писать Р, поскольку обычно приходится иметь дело с молярными величинами. В тех случаях, когда это условие не соблюдается, в, тексте даются соответствующие пояснения [c.22]

    Следует отметить, что активность является менее общей функцией, чем химический потенциал или парциальная молярная свободная энергия, поскольку при ее определении обычно приходится вводить специальное стандартное состояние для каждой фазы. Очевидно, прежде чем приписать-активности то или иное определенное численное значение, необходимо совершенно точно установить стандартное состояние. В качестве примера рассмотрим уравнение (12), согласно которому при постоянных температуре, давлении и заряде химический потенциал данного компонента будет одинаков во всех фазах. Согласно определению активности, такого рода утверждение в отношении активности данного компонента должно сопровождаться соответствующей оговоркой. Так, активность данного компонента системы при постоянных температуре, давлении и заряде будет одинаковой во всех фазах при том условии, что она определяется во всех фазах по отношению к одному и тому же стандартному состоянию. Если иметь в виду эту оговорку, не приходится испытывать каких-либо затруднений при изучении многофазных систем с помощью методов определения растворимости, распределения, понижения температуры замерзания и других аналогичных способов. [c.25]

    В целях удобства изложения вопрос о свободной энергии будет рас смотрен в следующих главах, а в этой главе мы рассмотрим те величины, которые могут быть получены из данных о свободной энергии, хотя такое расположение материала и может показаться несколько произвольным. Вначале будет рассмотрена наиболее важная из этих величин—относительное парциальное молярное теплосодержание и соответствующая ей интегральная величина—относительное кажущееся молярное теплосодержание (теплота разведения). Затем будет весьма подробно разобран вопрос о парциальной молярной теплоемкости, абсолютное значение которой может быть вычислено. Далее будет изложен также вопрос о теплоте нейтрализации, и таким образом все эти калориметрические величины можно будет рассматривать в непосредственной связи друг с другом. Последние параграфы будут посвящены парциальным молярным объемам, расширяемости и сжимаемости. [c.217]

    О — парциальная молярная свободная энергия (химический потенциал ц) От — свободная энергия смешения  [c.6]

    Выше было показано, что путем измерения электродвижущих сил элементов с жидкостным соединением можно определять парциальные молярные свободные энергии или линейные комбинации гипотетических свободных энергий ионов. Этот термодинамический результат имеет очень существенное значение для изучения диффузионного потенциала. Из уравнений (55) и (64) получаем соотношение [c.298]


    ДЛЯ ИОНОВ определенного вида величины парциальных молярных свободных энергий, т, е. являются совершенно условными следовательно, фе/ также не имеет определенного термодинамического значения. [c.301]

    При помощи парциальных молярных количеств можно написать аналогичные уравнения и для любых других экстенсивных свойств системы, например для свободной энергии Р, внутренней энергии и или энтальпии Н. Принимая во внимание уравнения (1.26) и (1.28) и в соответствии с методикой получения уравнения (I. 34), можно написать [c.30]

    Отсюда легко перейти к парциальной молярной свободной энергии адсорбированного полимера путем дифференцирования по Мл [c.110]

    Осаждение и разделение фаз в растворах полимеров может быть, в принципе, полностью описано в терминах равновесных процессов, с использованием теории Флори—Хаггинса [15, 41 ]. Для этой цели удобно использовать парциальную молярную свободную энергию АС (известную также как химический потенциал [1.) каждого компонента, которая непосредственно связана с его термодинамической активностью а (АС = ЯТ 1п а). Эта величина характеризует изменение свободной энергии 1 моль компонента, когда бесконечно малое его количество добавляют в систему при условии, что количества всех других компонентов остаются неизменными. Следовательно, химический потенциал есть частная производная от свободной энергии смешения [полагая ф1 = щVJ n- Уl + [c.143]

    При дисперсионной полимеризации осаждение полимера из разбавителя обычно происходит в присутствии третьего компонента, а именно — мономера. Как мы видели, мономер обычно хорошо растворяет свой собственный полимер. Получено [44, 45] приближенное выражение для парциальной молярной свободной энергии системы, содержащей полимер и два растворителя. Для расчета необходимо использовать три параметра  [c.145]

    Для того чтобы понять, каковы должны быть условия осаждения, обратимся к выражениям для парциальных молярных свободных энергий (химических потенциалов), полученных на стр. 49 (П-15). Для химического потенциала растворителя имеем [c.117]

    Для вычисления изменения парциальной молярной свободной энергии изооктана мы пользовались формулой [c.255]

    ДЯ - парциальная молярная энтальпия взаимодействия (кДж/моль). ЛсЦср - свободная энергия Гиббса переноса из этанола в воду (кДж/моль). ДЯ, - парциальная молярная энтальпия растворения (кДж/моль). [c.193]

    Можно говорить о парциальном объеме компонента А как о частной производной общего объема раствора но количеству молей этого компонента, а также о парциальном теплосодержании. Парциальная молярная свободная энергия Р может быть представлена как [c.26]

    Здесь величина ЛФ представляет собой изменение парциальной молярной свободн ой энергии компонента. при вхождании его в спл ав. [c.379]

    Термодинамическое состояние металлических сплавов характеризуется 5 — энтропией, Н — энтальпией и С — свободной энергией. Для описания поведения отдельного компонента сложной фазы используют парциальные молярные величины 5 = 31(1п1, Я,- = йН1(1п1 и О = = dGid.ni. Их удобно относить к соответствующим значениям функций для чистого компонента, т. е. для компонента в собственной фазе. Так, АО = О/ — С есть относительная парциальная молярная энергия смешения. Она представляет собой изменение полной свободной энергии при смешении 1 моль чистого г-го вещества с бесконечно большим количеством раствора данного состава. [c.206]

    Таким образом, химический потенциал и парциальную молярную свободную-энергию диссоциирующего на ионы компонента раствора можно выразить так  [c.25]

    Начиная с этой главы, мы приступаем к систематическому рассмотреник> термодинамики растворов электролитов. Как видно из гл. I, содержащей формальную трактовку термодинамики растворов электролитов, для изложения этого вопроса необходимо знать все парциальные молярные величины компонентов растворов. Парциальные величины можно разделить на две группы. В первую группу входят те величины, которые можно определить, измеряя коэффициенты, характеризующие зависимость относительной парциальной молярной свободной энергии ] ли активности от давления и температуры. К таким величинам принадлежат относительные парциальные молярные теплосодержание, теплоемкость и объем [уравнения (38), (40) и (44) гл. I]. Эти величины можно измерить, не зная парциальной молярной свободной энергии, однако последнюю нельзя определить из этих величин, не располагая дополнительными данными. Ко второй группе относится парциальная молярная свободная энергия растворенного вещества и растворителя. [c.217]

    Результат, который выражается уравнениями (62) и (63), является весьма существенным действительно, в этих уравнениях отсутствуют парциальные свободные энергии ионов dFi, и электродвижущие силы элементов выражены через величины Е21, Езз и т. д., соответствующие суммам парциальных свободных энергий положительных и отрицательных ионов, причем эти сум1 ы представляют собой молярные свободные энергии электролитов. [c.297]

    На другое возможное объяснение указали Клемент, Нагхизадех и Райс [19а]. Растворитель может влиять на скорость реакции между неполярными реагентами, влияя не только на полярное переходное состояние, но и на самые реагенты. Результирующее изменение парциальной молярной свободной энергии реагентов, обусловленное сольватацией, будет изменять скорости реакций, даже если переходное состояние сольватировано в такой же степени. Они рассмотрели такую возможность для случая метанолиза п-алкилбензилхлоридов — реакции, для которой обнаруживается эффект Бекера — Натана, и пришли к выводу, что эффект в целом может быть обусловлен отличием в свободной энергии сольватации п-метил-бензил- и п-трег-бутилбензилхлоридов, которую они оценили из измерений давления паров. [c.149]

    Если сопоставляются стехиометрические константы, следует добавлять члены, содержащие коэффициенты активности, а если константы устойчивости измеряются в среде смешанных растворителей, нужно учитывать парциальные молярные свободные энергии перехода от воды к бинарному смешанному растворителю [141]. Для данного иона металла первый член в скобках в уравнении (75) должен быть постоянным, а Igii (ML) должен быть линейной функцией Ig Я (HL), если второй член в скобках пренебрежимо мал по сравнению с первым, или постоянен, или же сам является линейной функцией lgjnT (HL). Первые два условия соответствуют линейным графикам с наклоном, равным единице, а третий — наклону, не равному единице. Условия линейности являютсй еще более [c.58]

    Ff — парциальная молярная свободная энергия компонента t. Fg — функция гаспределения положений s молекул (коррелятивная функция распределения по Боголюбову). [c.12]


Смотреть страницы где упоминается термин Свободная энергия парциальная молярная: [c.164]    [c.142]    [c.51]    [c.153]    [c.4]    [c.147]    [c.8]    [c.24]    [c.27]    [c.66]    [c.16]    [c.255]    [c.200]   
Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.210 ]

Физическая химия растворов электролитов (1950) -- [ c.22 , c.24 , c.25 , c.27 ]

Мембранные электроды (1979) -- [ c.30 , c.80 , c.91 ]

Физическая химия растворов электролитов (1952) -- [ c.22 , c.24 , c.25 , c.27 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Парциальная молярная свободная

Свободная энергия

Энергия молярная

Энергия парциальная



© 2025 chem21.info Реклама на сайте