Акустическая дисперсия простая область

Уравнения ( .50)—( .52) и уравнения (IV.21), ( .24) и (1У.25) аналогичны. Адиабатическая сжимаемость при акустической релаксации зависит от частоты в данном случае так же, как диэлектрическая проницаемость, когда речь идет о простой области ее дисперсии, описываемой одним временем релаксации. Но в акустической спектроскопии принято описывать экспериментальные данные не величинами и Рз а более привычными характеристиками — скоростью и коэффициентом поглощения звуковых волн. С этой целью, подставляя (IV.42) и (IV.46) в уравнение (IV.45), получаем [c.68]

Каждой ступеньке на рис. 19 соответствует одна простая область дисперсии скорости звука каждому максимуму на рис. 20 соответствует простая полоса поглощения звука. Если некоторые времена релаксации различаются менее чем в 5 раз, соответствующие им простые области на графиках сливаются. Если же все соседние простые области акустической дисперсии имеют близкие по величине времена релаксации, то графики уравнений (IV.63), и (IV.64) приобретают вид, изображенный на рис. 21 и 22, соответственно. [c.71]

Анализ акустических спектров прежде всего предусматривает деление на простые области акустической дисперсии. В тех случаях, когда [c.72]

В интервале частот от 20 МГц до 1 ГГц в акустических спектрах спиртов, приведенных в табл. 9, наблюдается одна простая область акустической релаксации. Время акустической релаксации этой области у чистых спиртов при 20°С составляет величину порядка 10 с. Релаксационная сила по порядку величины равна 10". При понижении температуры время релаксации и релаксационная сила растут. Но время релаксации возрастает экспоненциально, а релаксационная сила увеличивается незначительно. Так, например, для н-бутанола при 30° С т, 1 = 1,1 10"i с = 2,4 10 при—70° С = 29 10 с 1 = 4,0 10 129]. В принципе, наблюдаемая в спиртах простая область акустической дисперсии могла бы быть обусловлена изменением структуры жидкости, сопровождающимся изменением энтальпии, либо колебательной релаксацией, либо конфор-мационными превращениями молекул или их ассоциатов при условии, что энергии конформеров различны. Конформационные превращения [c.283]

Диэлектрические радиоспектры (ДР-спектры) спиртов ROH изучались многими исследователями [18, 19, 20, 21, 27, 28]. Будем пользоваться, в основном, результатами работы [28], где подведены итоги предыдущих исследований и выполнены новые измерения. Диэлектрические спектры изучены практически во всем радиодиапазоне от низких частот до частот порядка 100 ГГц. ДР-спектры спиртов сложнее акустических спектров. Они состоят из нескольких простых релаксационных областей дисперсии. Рассмотрим эти области последовательно, начиная с относительно низкочастотной, которая будет обозначаться индексом 1 . На рис. 47 в качестве примера представлена диаграмма комплексной диэлектрической проницаемости н-пропанола при 40 и —80° С. [c.292]

Итак, простая область акустической дисперсии обусловлена реакциями вида (Vin.108), которые можно называть реакциями разрыва водородной связи О — Н...0. [c.284]

Если бы константы скоростей реакций и были бы равны, то время релаксации Tj, должно было бы лишь в 1,7 раза превышать Тц. Но следует ожидать, что существенно больше Этот вывод вытекает из данных о скорости и поглощении звука в области гиперзвуковых частот, приведенных в [29]. Так, например, высокочастотный предел наблюдаемой простой области дисперсии скорости звука = 1138 м/с. Измерения скорости звука на частоте 3,35 ГГц оптическим методом [29] дают при 30° С значение С , = 1135+6 м/с. Следовательно, на частоте 3,35 ГГц вторая область дисперсии скорости звука еще не наблюдается. Релаксационная частота первой области акустической дисперсии при 30° С равна 0,59 ГГц. Таким образом можно ожидать, что вторая простая область акустической дисперсии имеет релаксационную частоту примерно на порядок большую, чем релаксационная частота первой области. [c.291]

Первая простая область дисперсии диэлектрической проницаемости. Времена релаксации этой области дисперсии в спиртах ROH, как правило, больше, чем времена акустической релаксации (разумеется, в тех же спиртах). Подобно они растут при понижении температуры, но увеличиваются значительно быстрее, чем Tqi, так как отношение при низких температурах может быть [c.292]

Если обе реакции (IX.93) и (IX.94) неколлективные и нормальные, то в рассматриваемом случае будет наблюдаться только одно время акустической релаксации. Но если реакции (IX.93) и (IX.94) коллективные, то элементы матрицы феноменологических коэффициентов изменяются. Тогда даже при отсутствии корреляции между событиями реакций (IX.93) и (IX.94) матрица L P может стать недиагональной лишь потому, что изменятся диагональные элементы матрицы L . Собственные векторы х в этом случае имеют две отличные от нуля компоненты. Это означает, что в такой системе при понижении температуры переход к коллективным реакциям будет сопровождаться возникновением новой простой области акустической релаксации. Невидимая акустическими методами реакция в результате возникновения корреляции с простыми событиями второй реакции становится акустически наблюдаемой. При этом в первом приближении общий вклад обоих релаксационных процессов в релаксирующую адиабатическую сжимаемость не изменяется, иными словами, происходит перераспределение вкладов реакций в суммарную дисперсию скорости звука при постоянстве последней. [c.338]

Исследования акустического спектра mpm-бутанола [29, 32] показали, что в интервале частот от 10 МГц до 3,35 ГГц наблюдается одна простая релаксационная область акустической дисперсии, характеристики которой приведены в табл. И. Из этой таблицы следует, что время релаксации Tpsi и релаксационная сила bgi по порядку величины такие же, как и у других изомеров бутанола. Зависимость Tpsi и bal от температуры аналогична той, которая наблюдается у других спиртов ROH. Отметим, что параметр В уравнения [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология