Теория отталкивания валентных электронных пар

Рассмотрение молекулярных орбиталей и химической связи во втором издании в общем понравилось большинству преподавателей, но показалось им несколько усложненным и трудным для восприятия. Теперь мы разбили этот материал на две части в гл. 12 излагаются основы теории молекулярных орбиталей и ее применения к некоторым двухатомным молекулам, а в гл. 13 рассматриваются многоатомные молекулы и молекулярная спектроскопия. Кроме того, написана новая глава (гл. 11), представляющая собой введение в теорию химической связи в ней используются только представления об электронных парах и отталкивании электронных пар и еще не упоминается о квантовой механике. Рассматриваемая в этой главе теория отталкивания валентных электронных пар (как это ни странно, мало известная в США) дает интуитивно понятный и простой способ качественного объяснения формы молекул. Эти три главы вместе с гл. 14, посвященной химической связи в кристаллах и жидкостях, дают студентам всестороннее представление о принципах химической связи, строения молекул и спектроскопии. [c.10]

Результаты этого и ряда других весьма сложных расчетов хорошо воспроизводят а в некоторых случаях даже корректируют данные эксперимента по геометрической структуре молекул. Однако главная задача таких расчетов состоит в проверке и оценке точности полуколичественных и качественных стереохимических теорий, непосредственно перебрасывающих мост от структурной формулы химического соединения к геометрической форме его молекулы или иона. Мы рассмотрим три различающихся подхода к описанию геометрической структуры молекул 1) представления о гибридизации атомных орбиталей, 2) теорию отталкивания валентных электронных пар, 3) приближенную теорию МО. [c.137]

Теория отталкивания валентных электронных пар не позволяет объяснить все небольшие изменения структуры молекул. Во-первых, она основана на качественном рассмотрении, а во-вторых, следует учитывать, что небольшие искажения геометрии молекул, обусловленные вариациями [c.136]

Высшие интергалогенные соединения имеют формулы ХХ3, ХХ5 или XX,, где Х -хлор, бром или иод, а Х -фтор (единственным исключением является 1С1з, в котором Х -хлор). Из проведенного в разд. 7.7, ч. 1, обсуждения химической связи и структуры следует, что соединения такого типа образуются с участием надвалентных орбиталей центрального атома. Пользуясь теорией отталкивания валентных электронных пар (ОВЭП), изложенной в разд. 8.1, ч. 1, можно предсказать геометрическое строение таких соединений. Характер химической связи между центральным и периферическими атомами в интергалогенных соединениях можно описать и в рамках представлений [c.295]

Изобразите структуру молекулы аммиака NH3. Углы Н —N —Н в этой молекуле равны 107°20 попытайтесь объяснить, почему они имеют такую величину, пользуясь представлениями теории отталкивания валентных электронных пар. [c.146]

Валентный угол Н — N - Н в молекуле Г Нз составляет 107°20, а угол Р — N - Р в молекуле Т Рз равен 103°. Это различие можно объяснить на основании рассмотрения полярности связей Н — НиН — Рс использованием теории отталкивания валентных электронных пар. Проделайте это. [c.146]

Стереохимия комплексов, образованных атомами металлов этой категории, может быть предсказана на основе теории отталкивания валентных электронных пар (см. гл. 7) все комплексы этой группы диамагнитны. [c.393]

Стереохимия комплексов, образованных атомами металлов этой категории, также может быть объяснена по теории отталкивания валентных электронных пар всё комплексы диамагнитны. [c.395]

С тех пор эти идеи получили некоторое признание и стали известны под названием теории отталкивания валентных электронных пар. Элементарное изложение этой теории вместе с обсуждением ограниченного числа примеров уже вошло в некоторые учебники по общей и неорганической химии, а автор в периодической печати рассмотрел ряд специальных разделов теории. Однако нигде теория не была изложена полностью и не было дано обобщения ее применений по всей периодической системе Д. И. Менделеева со времени появления первой статьи в 1957 г. Поэтому цель настоящей книги—дать современное и исчерпывающее изложение теории и подробно обсудить ее различные применения. [c.10]

Теоретический материал по ковалентной связи теперь помещен в Трех главах, куда вошли также дополнительные сведения по теории отталкивания валентных электронных пар (ОВЭП) и по молекулярной спектроскопии. Изложение в этих главах также последовательное и позволяет преподавателю при необходимости без особых затруднений использовать курс в ограниченном объеме. [c.567]

Структурная формула, дополненная обозначением НЭП гетероатомов, однозначно определяет и форму органической молекулы. В 1972 г. Р. Гиллеспи сформулировал теорию отталкивания валентных электронных пар (ОВЭН). Эта теория устанавливает зависимость между геометрией молекулы и отталкиванием пар электронов, как неподеленных, так и участвующих в образовании связей молекула стремится принять форму, в которой отталкивание электронных пар связей и НЭП является минимальным. [c.50]

Обычные или сокращенные структурные формулы алканов не дают представления о трехмерной структуре этих веществ. На основании теории отталкивания валентных электронных пар (ОВЭП см. разд. 8.1. ч. 1) можно предположить, что в алканах каждый атом углерода находится в тетраэдрическом окружении связанных с ним атомов. Другими словами, четыре группы, присоединенные к каждому атому углерода, расположены в верщинах тетраэдра, в центре которого находится данный атом углерода. Для изображения трехмерных структур молекул используются различные способы, продемонстрированные на рис. 24.3 для молекулы метана. Описание химической связи в алканах обычно основывается на представлениях о 5р -гибридизованных орбиталях углерода, как это уже обсуждалось в разд. 8.2, ч. 1. [c.413]

Известны два подхода к теоретическому объяснению формы молекулы. Первый из них базируется на теории отталкивания валентных электронных пар атомов и связан в основном с именем Р. Гиллепси. Второй подход основывается на применении корреляционных диаграмм орбитальная энергия — валентный угол при учете свойств гибридных орбиталей и полном пренебрежении взаимодействий ядер и электронов. Обе концепции физически эквивалентны, но подход, используемый Гиллепси, более нагляден и чаще применяется. [c.143]

Теория отталкивания валентных электронных пар связывает пространственное размещение атомов вокруг центрального атома с числом электронных пар, образовавшихся в валентной оболочке этого атома. При этом принимают во внимание также и неподеленные пары, поэтому в общем виде молекулу записывают как АХпЕт (Е — неподеленная электронная пара, А — центральный атом / —одновалентный лиганд, т. е. атом, связанный с атомом Л). Например, символ АХ2Е2 обозначает молекулу Н2О. Электронные пары в валентной оболочке испытывают взаимное отталкивание и поэтому принимают такую конфигурацию, в которой они максимально удалены друг от друга. Конкретное правило этой теории гласит две электрон- ООО ные пары располагаются линейно, три — направлены к вершинам правильного треугольника, четыре — к вершинам тетраэдра, пять — тригональной бипирамиды, шесть — октаэдра (рис. 5.15). [c.143]

Для объяснения таких отклонений от ожидаемых теоретически значений валентных углов Джиллеспи и Найхолм предложили уточнение теории отталкивания валентных электронных пар [c.106]

Р. Дж. Гиллеспи (J. hem. So ., 1963, p. 4679) сделал попытку расширить теорию отталкивания валентных электронных пар на переходные элементы для предсказания стереохимии молекул этих элементов, в частности с координационным числом пять. Он предположил, что если взаимодействие между электронными парами лиганда относительно более важно, чем их взаимодействие с -электронами центрального атома, что, вероятно, имеет место в комплексах с преимущественно ковалентным характером, то можно ожидать тригонально-бипирамидальную структуру. Если же преобладает взаимодействие между связывающими электронными парами лиганда и -электронами, то это будет, вероятно, случай комплекса с существенно ионным связыванием и для него надо ожидать квадратно-пирамидальную структуру. В том случае, когда оба типа взаидюдействия сравнимы по силе, [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология