Ароматические углеводороды термическая устойчивость

Термическая устойчивость ароматических углеводородов сильно изменяется с изменением их строения. Незамещенные и метил-замещенные бензол и нафталин имеют слабейшие связи прочностью соответственно 427 и 322 кДж/моль (102 и 77 ккал/моль) и значительно более термоустойчивы, чем парафиновые углеводороды. Ароматические углеводороды, имеющие слабую связь С-С, сопряженную с ароматическим кольцом, разлагаются быстрее парафиновых. Линеарно конденсированные ароматические углеводороды с тремя и более циклами (антрацен, тетрацен и т. д.) легко вступают в реакцию диенового синтеза подобно бутадиену и легко конденсируются при низких температурах. [c.84]

В противоположность ароматическим углеводородам наименее устойчивыми углеводородами в условиях коксовой печи являются парафиновые. Не останавливаясь подробно на существующих теориях механизма крекинга парафиновых углеводородов, подробно изученных в процессе крекинга нефти, упомянем только, что при термическом разложении предельные углеводороды распадаются на две молекулы меньшего размера одну непредельную, другую предельную, или на две непредельные с отрывом молекулы водорода. [c.314]

Ароматические углеводороды термически наиболее устойчивые. Бензол при 600° С разлагается лишь очень медленно. Нафталин начинает заметно разлагаться только при 750° С. Если ароматический углеводород имеет боковую цепь, то она в первую очередь и подвергается распаду. Более длинные цепи легче распадаются, чем короткие. [c.271]

Ароматические углеводороды термически устойчивы и, как правило, не изменяются в условиях пиролиза. Углеводороды с большими алкильными группами в боковой цепи распадаются по обычному свободнорадикальному механизму. Связь С—С, находящаяся в -положении к ароматическому кольцу, обладает повышенной прочностью, вследствие чего метильные группы, присутствующие в исходном углеводороде или образовавшиеся в процессе деалкилирования, не отщепляются. Основный результатом пиролиза ароматических углеводородов является образование продуктов уплотнения, таких, как пек и кокс [c.57]

Ароматические углеводороды, не содержащие боковых цепей, 1 ак, например, бензол, нафталин, или содержащие короткие боковые цепи — толуол, ксилол, весьма устойчивы в условиях высоких температур и не подвергаются распаду. Длинные боковые цепи ароматических углеводородов в условиях термического крекинга отрываются, ядро же ароматического углеводорода остается неизменным. В результате образуется более простой ароматический углеводород и предельный или непредельный углеводород с открытой цепью. [c.227]

В качестве грубого признака классификации ароматических углеводородов по их термической устойчивости может быть принято наличие в них тех или иных связей С—С. По Сиджвику (131) различные углеродные связи имеют следующие значения энергии (в Еал/моль) [c.195]

Ароматические углеводороды. Скорость каталитического крекинга ароматических соединений значительно выше, чем скорость термического процесса. Крекинг ароматических углеводородов характеризуется полным отрывом от колец боковых цепей без расщепления самих колец. Например, этил-, изопропил-, н-бутил-и амилбензолы крекируются при 500° С с почти количественным выходом бензола [260]. Простые кольца вполне устойчивы к расще- [c.334]

Ароматические углеводороды термически еще более устойчивы и при крекинге бензол может превращаться в дифенил с выделением водорода [c.14]

Наиболее термически устойчивыми являются ароматические углеводороды. Особенно устойчивы к реакциям крекинга нафталин, бензол и алкилбензолы с короткими боковыми цепями. [c.118]

Образование кокса. Ароматические углеводороды довольно устойчивы к действию высоких температу заметное разложение бензола начинается при температуре выше 600°. Поэтому при термической переработке нефтяного сырья с повышением температуры содержание ароматических углеводородов в полученных продуктах постепенно увеличивается. [c.216]

Видно, что парафины и нафтены наиболее термодинамически устойчивы до приблизительно 700 К. Олефины термодинамически неустойчивы при 300—1200 К, но при низких температурах они могут образовывать значительные количества соответствующих -парафинов. При высоких температурах (для этана — около 1000 К) и с ростом температуры вероятность перехода парафинов в олефины возрастает. То же справедливо и для ароматических углеводородов кроме того, при всех температурах для термических процессов возможно увеличение числа их циклов, но не наоборот. [c.280]

Для рещения этого вопроса на рис. 20 приведена зависимость изменения свободной энергии образования- некоторых углеводородов от температуры в пределах 300—1200 К. Эти данные позволяют установить относительную стабильность углеводородов. Повыщение температуры снижает прочность углеводородов. Как видно из рис. 20, метан при всех температурах устойчивее других соединений термическая устойчивость парафиновых углеводородов понижается при переходе к высшим членам гомологического ряда. Следовательно, при нагревании в первую очередь расщепляются углеводороды с длинной цепью. Место разрыва связи с повышением температуры сдвигается к краю цепи, и образуются более устойчивые углеводороды с короткими цепями вплоть до метана. Однако и метан выше 820 К начинает разлагаться на углерод и водород. Метановые и нафтеновые углеводороды при низких температурах (ниже 500 К) более стабильны, а при высоких температурах более устойчивы ароматические углеводороды и олефины и поэтому при высоких температурах они будут накапливаться в продуктах расщепления. [c.63]

Ароматические углеводороды, лишенные длинных боковых цепей, обладают очень низкими показателями воспламенения. Вследствие термической устойчивости ароматических углеводо- [c.73]

Наиболее термически устойчивыми являются легкие головные фракции топлив. Углеводороды, выкипающие в пределах 200—350° С, имеют максимальные цетановые числа. Повышение температуры выкипания выше 350° С приводит к некоторому снижению цетановых чисел, что зависит, повидимому, от повышения в этих фракциях содержаний полициклических ароматических углеводородов. [c.86]

Поведение ароматических углеводородов при крекинге представляет особый интерес, так как они являются источником образования кокса. Эта особенность, наряду с термической устойчивостью многих ароматических углеводородов, делает их нежелательным компонентом сырья для крекинга. [c.29]

Парафиновые высокомолекулярные углеводороды обладают наименьшей термической устойчивостью — они разлагаются, начиная уже с 400—450° С. Нафтеновые углеводороды более устойчивы. Еш,е более устойчивы ароматические углеводороды. [c.271]

Иной характер имеет механизм коксообразования для тех ароматических углеводородов, которые при крекинге дают как продукты конденсации, так и продукты разложения. В этом случае механизм образования карбоидов является значительно более сложным. При крекинге метилнафталина, например, процессы конденсации вызывают сравнительно быстрое образование первой очереди карбоидов. Одновременно с этим идут процессы разложения, приводящие к образованию нафталина. Последний является углеводородом, исключительно устойчивым в термическом отношении. Поэтому после превращения главной массы исходного метилнафталина в карбоиды и нафталин дальнейший крекинг вызовет весьма медленное образование карбоидов. Грубая схема механизма образования карбоидов при крекинге метилнафталина может быть изображена следующим образом [c.203]

Крекинг ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды наиболее термически устойчивы. Поэтому они накапливаются в жидких продуктах крекинга тем в больших количествах, чем выше температура процесса. При пиролизе ароматические углеводороды являются главной составной частью так называемой смолы пиролиза. [c.180]

Высококинящие ароматические углеводороды нефти также состоят из циклических соединений с длинными боковыми алифатическими цепями, которые под действием тепла расщепляются в первую очередь. Продукты распада с короткими боковыми цепями термически более стабильны, как II вообще ароматические углеводороды, которые являются термически самыми устойчивыми компопентами нефти. [c.228]

Наименее термически устойчивы парафиновые углеводороды, а лишь затем — нафтеновые, олефиновые и ароматические структуры. [c.158]

При сопоставлении термической устойчивости углеводородов различных групп эта закономерность не всегда соблюдается, например, термическая устойчивость ароматического углеводорода нафталина (СюНз) очень велика и превыщает термическую устойчивость н-октана (СзН 8>, хотя молекулярная масса последнего ниже. При этом общая закономерность, т. е. уменьшение термической устойчивости сырья с утяжелением его фракционного состава, сохраняется независимо от его химического состава. Исходя из этого положения, легкие нефтепродукты в промышленных условиях подвергаются термическому крекингу [c.162]

Аналогично бензолу ведет себя нафталин. При его крекинге жидкие продукты разложения не образуются, а получаются только продукты конденсации (динафтил) и газ, богатый водородом. Такое направление реакции свойственно и трехкольчатым ароматическим антрацену и фенантрену. Установлено, что некоторые, еще более сложные по структуре ароматические углеводороды термически устойчивы. Так, коронен, имеющий структуру [c.28]

Ядра ароматических углеводородов термически устойчивы и при 450—500° С расщепляются в весьма небольшой степени. Молекулы же ароматических углеводородов с боковыми парафиновыми цепями крекируются легко у них связи разрываются главным образом в месте присоединения боковой цепи к бензольному ядру. В условиях каталитического крекинга наиболее устойчивы ароматические углеводороды, молекулы которых не содержат боковых цепей, и парафиновые углеводороды нормального строения. Углеводороды с тем же числом атомов углерода в молекуле, но другич гомологических рядов — олефиновые, нафтеновые, ароматические с длинными боковыми цепями — менее устойчивы и крекируются легче. [c.141]

При крекинге алкилароматических соединений происходит частичное отщепление алкильной цепи с образованием алкиларо-матики более простого строения и продуктов конденсации. Процесс конденсации алкилароматических соединений протекает быстрее, чем соответствующих незамещенных ароматических соединений. Термическая устойчивость этих углеводородов тем меньше, чем длиннее боковая цепь. Ароматические соединения наряду со смолами и асфальтенами являются основными источниками образования побочного продукта — кокса. [c.12]

Олефины с третичной основой большей частью труднее поддаются гидрированию, чем внутренние непредельные соединения с прямой цепью, а те в свою очередь, более устойчивы, чем термические олефины [176]. Благодаря тому, что реакция устойчива к катализатору, температуре, давлению и углеводородной структуре, создаются благоприятные условия для селективного гидрирования примером этого служит удаление олефинов из ароматических углеводородов при низкой температуре (20° С и давлении водорода 28 кПсм или 115—175° С при атмосферном давлении водорода) над никелевым катализатором [177] и насыш ение бензино-лигроиновой фракции термического крекинга [178]. [c.90]

Два теплоносителя этой группы, известные под названиями Мобильтерм 600 и Мобильтерм Лейт , различаются температурами затвердевания и кипения, а также степенью текучести. Рассматриваемые теплоносители состоят исключительно из ароматических углеводородов, весьма устойчивых к термическому крекированию. Этим и объясняется постоянство температуры воспламенения этих масел при длительной их эксплуатации. Так, например, температура воспламенения теплоносителя Мобильтерм 600 , непрерывно проработавшего в течение 4000 ч при температуре 285° С, снизилась лишь на 4° С (со 180° до 176° С). [c.159]

Бензин представляет собой смесь многих компонентов и обычно характеризуется молекулярной массой,преде лами выкипания и содержанием нормальных парафинов,изо-парафинов,кафтенов и ароматических углеводородов. При пиролизе нормальные парафины дают больше всего этилена, в то время как изопарафины дают больше пропилена. Пиролиз нафтенов сопровождается повышенным выходом фракшш С .Ароматические углеводороды термически более устойчивы и в процессе пиролиза претерпевают незначительные изменения. [c.51]

При перегонке угля при более низкой температуре (около 500°) получается большое количество смолы (до 12%), однако ее состав различен. Эта смола, называемая низкотемпературной , или первичной , смолой, не содержит бензола, толуола, нафталина и антрацена, а содержит вместо них алканы и циклоалканы (гексагидромезитилен, гексагидрофлуорен и другие) и большое количество фенолов (крезолов, ксиленолов 20—50%). Первичная смола является сырьем, из которого образуется высокотемпературная смола. При контакте с накаленными массами угля и стенками реторт пары первичной смолы подвергаются пиролизу и дегидрированию и превраш,аются в ароматические углеводороды, более устойчивые при высоких температурах. При таком пиролизе значительная часть первичной смолы обугливается выделяющийся водород находится в светильном или коксовом газе. Бензол и толуол высокотемпературных смол образуются большей частью из фенолов первичных смол, подвергающихся гидрированию в процессе пиролиза СеНвОН-ЬНа СвНв-ЬНаО. Непредельные соединения (циклопентадиен) и высшие ароматические углеводороды (антрацен, пирен и т.д.) являются характерными продуктами пиролиза (см. Термическое разложение углеводородов ). Азотсодержащие или сернистые гетероциклические соединения образуются в процессе пиролиза в результате реакций промежуточных непредельных углеводородов с аммиаком или сероводородом. [c.324]

Ароматические углеводороды термически аце бодее устойчивы и 1Ц)и кржинге бензол может превращаться в дифеяип с выделением водорода [c.14]

Простейшие ароматические углеводороды устойчивы при низких температурах крекинга и межмолекулярная конденсация с потерей водорода начинается нрп температурах выше 500° С бензол, в частности, превращается в дифенил, аналогичные продукты образуются при удвоении молекул толуола, ксилола и нафталина [59, 60]. Для большинства углеводородов термическая стабильность уменьшается с увеличением размеров молекулы нафталин образует динафтил при 475° С, антрацен при той же температуре разлагается с образованием твердых коксоподобных продуктов, у пндена такой распад протекает уже при 290° С. [c.302]

Те])мическая устойчивост . гомологов бензола, имеющих длинные боковые цепи, но мере увеличения их падает, поскольку в этоп случае значение ароматического кольца по сравнению со зиачепием длиппой парафиновой цепи уменьшается. Термическая активность гомологов бензола, нафталина п других поли-ароматических углеводородов одинакова. Как и у нафтено , боковые цепи ароматических угловодородов распадаются (укорачиваются) с большой скоростью уже при 450—500 °С, т. е. при промь И1Л0НН0М крекинге. [c.420]

Изучение состава и структуры ароматических углеводородов, содержащихся в масляных фракциях нефтей, имеет большое значение. От характера ароматических углеводородов и их содержания в этих фракциях зависят важнейшие эксплуатационные свойства масел, такие, как стабильность против окисления, термическая устойчивость, вязкостно-температурные и протнвоизнос-нЫе свойства, восприимчивость к присадка1М, канцерогенность и др. Ароматические углеводороды обнаружены во всех нефтях, однако их содержание и структура зависят от характера нефти и пределов выкипания фракции [1—3]. Данные о содержании ароматических углеводородов в масляных фракциях ряда нефтей приведены ниже [c.14]

Таким образом, - в высококипящих фракциях нефти, идущих на производство масел, скапливается основное количество серо-органических соединений — обычно 60—707о от содержащихся в исходной нефти. В тех случаях, когда перегонка нефти сопровождается разложением, часть этих соединений, термически менее устойчивых, может теряться в виде сероводорода или переходить из высококипящих фракций в низкокипящие. Однако основная часть сероорганических соединений остается в тяжелых дистиллятах и остатках. При разделении нвфтя1ных погонов с помощью хроматографии- на силикагеле или активной окиси алюминия эти соединения выделяются вместе с ароматическими углеводородами и смолами. Ниже приведены результаты хроматографического разделения на силикагеле средневязких дистиллятов сернистых и малосернистых нефтей (во всех случаях сера сопут- ствует ароматическим углеводородам и смолам) [1] [c.22]

Вопросы термической устойчивости так называемых голоядерных ароматических (лишенных боковых цепей) и алкилированных ароматических углеводородов следует рассматривать раздельно. Простейшим представителем голоядерных углеводородов является бензол (температура кипения около 80° С). Бензольное кольцо чрезвычайно устойчиво, однако бензол довольно легко переходит в дифенил, что сопровождается вы,делением водорода [c.26]

Выход газа при катализе несколько ниже, чем при парофаз-пом крекинге, но состав его более благоприятен для целей химического синтеза (как уже отмечалось, выход пропилена и бутиленов в данных условиях значительно выше). Если по отношению к термическому крекингу углеводороды по пх термической стабильности могут быть расположены в ряд, в котором наименее прочны парафины п наиболее устойчивы ароматические углеводороды с копденсированными системами, то применение катализаторов вносит в этот ряд существенные изменения. [c.139]

Обогащение ароматическими углеводородами бензиновых фракций повышает октанозое число последних, но увеличение содержания их в промежуточных фракциях (типа соляровых), поступающих на повторный крекинг, является отрицательным, так как повышает их термическую устойчивость и склонность продукта к коксообразовапию. [c.228]

Продолжительность периода задержки воспламенения и температура самовоспламенения дизельного топлива зависят прежде всего от его химического состава. А.пкановы углеводороды, будучи менее термически устойчивыми, быстро претерпевают процесс распада с образованием перекисей и других продуктов неполного окисления, имеющих низкую температуру самовоспламенения. У ароматических углеводородов это произойдет лишь после того, как выделится водород, для чего необходимы более высокая температура и больший промежуток времени. [c.65]

Рассмотрим, что собой представляет сера в коксах. В коксах концентрируются термически устойчивые сернистые соединения. В высокосернистых коксах — сернистые соединения, сопутствующие тяжелым ароматическим углеводородам вторичного происхождения. Предпринимались даже попытки классифицировать коксы с позиции их поверхстностной активности. [c.45]

Разница между термической устойчивостью первых четырех углеводородов довольно значительна и трудно поддается объяснению Наиболее устойчивым в термическом отношении из всех исследованных ароматических углеводородов является нафталин. Термическая стойкость его является исключительной. Прн 500° С он остается почти без пзменепия. Для превращения нафталина на 10% при 500° С требуется выдержать его при этой темиературе в течение б часов. [c.186]

По аналогии с антраценом можно ожидать малой термической устойчивости для ряда ароматических углеводородов, имеющих, подобно антрацену, одно или несколько колец с двумя двойными связями, как, например, нирен (III), бензпирен (IV), бензантрацен (V) и т. д. [c.187]

Вычисленная для толуола константа скорости крекинга при 450° С (0,23 Ю "" сек. ) оказывается в 3,9 раз меньше той же константы бета-метилнафталина и в 14 раз меньше альфа-метилнафталина. Это хорошо согласуется с общими представлениями, так как увеличение молекулярного веса углеводорода обычно влияет в сторону увеличения константы скорости крекинга..Характерно, что термическая устойчивость исходного ароматического углеводорода, повидимому, мало влияет на константу скорости крекинга метилированных гомологов его. Так, нафталин является значительно более стойким в термическом отношении углеводородом, чем бензол. Тем не менее, метилнафталин крекируется быстрее, чем бензол. Поэтому можно думать, что скорость крекинга метилированных гомологов ароматических углеводородов увеличивается вместе с увеличением молекулярного веса арила. Следует, например, полагать, что метилфенантрен будет крекироваться быстрее метилнафталина, метилхризен — еще быстрее и т. д. Нетрудно составить себе приближенное представление и о кинетике крекинга таких углеводородов, как динафтилметан, тринаф-тилметан и т. д. [c.193]

Углеводороды аценафтен и дибензи,д обладают против других исследованных ароматических углеводородов резко нониженной термической устойчивостью. Этого и следовало ожидать как из наличия в пих наиболее слабой связи Салиф — Салиф (подробнее ниже), так и на основании правила двойной связи (210), На основании этого правила следует ожидать ослабления связи между углеродными атомами алифатической цепочки двух указанных углеводородов. Поэтому для 1)еакции крекинга дибензила и аценафтена величину энергии активации мы принимаем равной 60 ООО кал. [c.194]

Расщепление боковых цепей у алкилировапных нафтенов принадлежит к важнейшим реакциям термического крекинга. Особую роль оно играет в процессах неглубокого крекинга высокомолекулярных фракций нефти, проводимого с целью понижения их вязкости. Устойчивость алкилирован-ных пафтенов чем больше, чем короче их боковые цепи, поскольку циклические системы, как правило, крекируются труднее. Наряду с реакцией расщепления нафтены еще и очень небольшой степени претерпева от дегидрирование с образованием ароматических циклов. Находящиеся в продуктах крекинга ароматические углеводороды, которые отсутствовали в исходном сырье, обязаны своим происхождепием в основном реакциям дегидрирования. [c.228]

Согласно этой схеме дивинил и пропилен дают толуол, а бутилен — соответственно ксилол, именно ортоизомер, сразу же изо-меризующийся в термодинамически наиболее устойчивый метаксилол. Образование ароматических углеводородов нри чисто термическом разложении не является ведущей реакцией, и практически одинаковое количество бензола можно получить из углеводородов, не содержащих кольца полиметиленового типа, например из метановых углеводородов, способных также образовать дивинил. Таким образом, полиметилены образуют сравнительно много ароматических углеводородов не потому, что в них содер- [c.88]

Как уже указывалось (стр. 306), при термическом крекинге углеводороды по их термической стабильности могут быть расноложен11 в ряд, в котором наименее прочны парафины и наиболее устойчивы конденсированные ароматические углеводороды. При сравнении скоростей обоих типов крекинга оказывается, что применеипе катализаторов заметно изменяет этот ряд и при каталитическом К1 К -кинге порядок расположения углеводородов по их стабил(,ности следующий [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология