Полиацетальдегид спектры ЯМР

Рис. 12.3. Спектр метильных групп полиацетальдегида, снятый на частоте 100 МГц в анилине при 150 °С [29, 30].

Вид спектра этого полимера зависит от типа растворителя. Используя метод двойного резонанса, удалось установить, что сигна.л протонов метильной группы представляет собой наложение двух дублетов. Дублет в области слабого поля обусловлен гетеротактическими триадами, в области сильного поля — изотактическими. В цепи аморфного каучукообразного полиацетальдегида, полученного с катионными катализаторами, нет или очень мало синдиотактических триад. Цепь состоит из блоков Ш и ddd. Средняя длипа блоков равна трем звеньям, т. е. значительно меньше, чем необходимо для кристаллизации. [c.216]

Рис. 27. ИК-спектры аморфного (пунктирная кривая) и кристаллического (сплошная кривая) полиацетальдегидов [153].

Рис. 32. ИК-спектр образцов полиацетальдегида разной степени кристалличности.

С металлоорганическим катализатором получены полиацетальдегид, полипропиоп-альдегид и политрихлорацетальдегид. Инфракрасные спектры кристаллических ацеталь-дегидов отличаются от соответствующих аморфных. [c.502]

В настоящее время исследованы и интерпретированы ЯМР-спектры многих виниловых полимеров полипропилена [53—55], поливинилхлорида [31, 34, 59—61], поли-ос-метилстирола [9, 10, 56, 57], поливинилфторида [11], полихлортрифторэтилена [12], поливинилметилового эфира [11, 13, 14, 66, 67], поли-а-метилвинилметилового эфира [15], поливинилацетата [11, 16, 26, 58], поливинилового спирта [16, 17], полипзопропилакрилата [18, 19], поли-метилакрилата 19,62,63], полиглицидилметакрилата [68], поли-2-винилпиридина [20], полиметакрилонитрила [21], полиакрилонитрила [22—25, 64, 65], поливинилформиата [26], полиацетальдегида [27—29] и т. д. Аналогичное рассмотрение применимо для различных последовательностей мономерных единиц в сополимерах [40—44, 69]. Более подробная библиография по этому вопросу содержится в [6—8, 52]. [c.286]

Представляет также интерес сравнение инфракрасных спектров кристаллического и аморфного полиацетальдегидов (рис. 27). Несмотря на то, что обоим полимерам можно приписать структуру метилполиоксиметилена, для больщей части спектра аморфного полимера характерно расширение и уменьшение интенсивности полос поглощения. [c.120]

Рис. 31. ИК-спектры полиацетальдегида, полученного при использовании в качестве катализатора окиси алюминия, обработанной диэтилцинком [167].

Вогл [115] изучал природу и химические реакции концевых групп полиацетальдегидов, в том числе полимеров ацетальдегида, пропионового альдегида, н-бутиральдегида, зо-бутираль-дегида, н-валерианового альдегида и хлораля. Присутствие концевых гидроксильных групп, обнаруженное по поглощению в ИК-спектрах при 2,9 мк, подтверждается способностью поли-альдегидов образовывать простые и сложные эфиры. Для получения ацетатов и пропионатов полиальдегидов применен метод с использованием ацилангидрида — пиридина. После ацилиро-вания на спектре появляется полоса сложного эфира при 5,73 жк и в то же время исчезает полоса поглощения гидроксильной группы. Получение простых эфиров осуществляется путем взаимодействия полимера с триметил- или триэтилму- [c.431]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология