Полиэтилен структура сферолитов

Термины кристаллит и сферолит заимствованы из минералогии. Оба эти термина применяют для обозначения кристаллов, образованных в вулканической лаве. Сферолиты—большие кристаллические образования сферической формы, расту-ш,ие в радиальном направлении. Наиболее интенсивный рост сферолитов в полимерах происходит несколько ниже температуры плавления. Процесс кристаллизации обусловлен действием двух противоположно направленных факторов. С понижением температуры возрастает движущая сила процесса образования кристаллов, но одновременно увеличивается вязкость, что препятствует процессу кристаллизации. При очень низкой температуре вязкость становится слишком высокой, чтобы могла происходить перестройка структуры, ведущая к кристаллизации. Выше точки плавления вязкость мала, но кристаллизация происходить не может. При некоторых промежуточных температурах вблизи точки плавления наблюдается максимальная скорость кристаллизации. Кристаллиты оказывают сильное влияние на все физические свойства полимеров. Они действуют как поперечные сшивки. Типичными кристаллизующимися полимерами являются политетрафторэтилен (тефлон), полиформальдегид, поликапроамид, полиэтилен и полипропилен. [c.67]

По оптическим свойствам кристалла, величине и знаку двулучепреломления вдоль главных направлений сферолита, можно оценить ориентацию цепей в сферолите. Например, в случае полиэтилена показатель преломления света, поляризованного в направлении радиуса сферолита, выше, чем у поляризованного перпендикулярно. Из измерений показателей преломления сильно ориентированных фибрилл очевидно, что показатель преломления имеет наибольшее значение в направлении длины цепей. Отсюда можно заключить, что в сферолите оси с кристаллитов (оси цепей) ориентированы нормально к радиусу сферолита [94]. Рациональное объяснение этого удивительного факта дано Банном [94]. Он показал, что радиусы сферолитов являются направлениями роста кристаллов при этом в полиэтилене развивается морфология, весьма сходная с кристаллической структурой короткоцепных углеводородов. Кристаллы последних растут в виде тонких пластинок, в которых цепи ориентированы перпендикулярно широким граням. Гораздо быстрее кристаллы растут в направлениях, перпендикулярных осям молекул, нежели в параллельном им направлении. [c.316]

В результате проведенной работы исследована совместимость полипропилена с полиэтиленом методами дифференциального термического анализа, инфракрасной спектроскопии и методом определения температур плавления в специальном оптическом приборе. Показано, что совместимость на молекулярном уровне (изоморфизм молекул) в смесях полипропилена и полиэтилена отсутствует. Высказано предположение о возможности совмещения этих полимеров на уровне надмолекулярных структур, в частности в одном сферолите. [c.89]

Среднего давления двойные связи в основном приходятся на концевые группы, причем у полиэтилена среднего давления их в 5 раз больше, чем у полиэтилена низкого давления. Полиэтилен обладает высокоорганизованной структурой, которая зависит от способа, получения и переработки 11 . В определенных условиях высокоорганизованная структура полиэтилена представляет собой сфероли-ты и даже одиночные кристаллы. Все эти особенности строения полиэтилена отражаются на свойствах вулканизатов, полученных на основе совмещения каучуков с полиэтиленом. [c.56]

Рекристаллизация, которая может при определенных условиях протекать после частичного плавления, очень напоминает процесс вторичной кристаллизации, поскольку и в том и в другом случаях наблюдаются одинаковые зависимости удельного объема и длины складки от логарифма продолжительности процесса. Однако большинство имеющихся данных относится только к полиэтилену. Для полимеров такого типа перемещение одного сегмента цепи относительно другого обусловливает монотонное увеличение толщины кристаллитов. При этом не происходит полного локального нарушения порядка перед рекристаллизацией. Это утолщение кристаллита является результатом увеличения отношения порядок/беспорядок и объясняет соответствующее уменьшение удельного объема в процессе отжига. (Предполагается, что дефектность складок остается постоянной после некоторого уменьшения в процессе частичного плавления.) Если это объяснение приложимо также и для вторичной кристаллизации, следует принять, что на этой стадии происходит совершенствование образовавшихся сферолитов. Последний вывод коррелирует с наблюдающимся повышением температуры плавления сфероли-гов в течение вторичной кристаллизации. В результате изучения плавления, частичного плавления и рекристаллизации к настоящему времени получена ценная информация о природе кристаллических структур, [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология