Температура плавления зависимость от метода определения

В гл. IV отмечалось (см. рис. IV.1), что отрезки, отсекаемые на осях ординат касательными к кривым экстенсивное свойство — состав, дают значення парциальных мольных величин. В рассматриваемом случае отрезки, отсекаемые па осях ординат общей касательной, представляют собой парциальные мольные свободные энергии или химические потенциалы компонентов А и В в двух растворах ( Лл и хв). Отсюда следует, что величины рл и цв в каждом из этих растворов одинаковы, таким образом, растворы составов Ng и N% находятся в равновесии друг с другом. Описанный прием проведения общих касательных к кривым свободных энергий сосуществующих фаз лежит в основе построения диаграмм состояния методами геометрической термодинамики. Покажем это на простом примере определения растворимости компонента А в бинарном расплаве А- -В). На рис. V.9 представлена кривая зависимости свободной энергии этого расплава от состава при некоторой температуре Гь лежащей ниже температуры плавления компонента А—Тл. Очевидно, при Г] переохлажденное жидкое состояние компонента А неустойчиво по отношению к твердому, и молярная свободная энергия Ол(т) отвечает переохлажденной жидкости, т. е. выше, чем для твердого тела. Са(т) (верхняя часть рис. V.9). При температуре 1 расплав может находиться в равновесии с твердым А лишь при такой концентрации этого компонента, когда его химический потенциал ца меньше Ga(h<) и равен Ga(t). Для нахождения этой концентрации следует использовать метод отрезков и провести из точки Ga(i) касательную к кривой свободной энергии расплава. Перпендикуляр, опущенный из точки касания на ось составов, указывает молярную долю компонепта (Na) в насыщенном растворе и соответственно точку Ь при Ti на кривой ликвидуса, изображенной на нижней части рис. V.9. Так как Xa = Ga(t), то между расплавом указанного состава (Na) и твердым А существует равнове-сне. [c.93]

В зависимости от физических свойств веществ следует применять один из нижеприведенных методов определения температуры плавления. [c.16]

Для расчета кривых ликвидуса, отвечающих кристаллизации С(1 и В1, в приближении идеальных растворов используют уравнение (1.13). В качестве параметров стабильности берут ДЯ л и температуру плавления компонентов, определенные методом ДТА. Построив график в координатах lgx — 1/Т , наносят на нем экспериментальные точки Т—л -диаграммы. Если наблюдается значительное расхождение, то, следовательно, модель идеальных растворов неприменима. В приближении регулярных растворов необходимо решить уравнение (1.27) относительно энергии смешения (параметр взаимодействия) и, подставляя в полученное выражение экспериментальные значения Тих, построить график зависимости энергии смешения 01 состава для обеих ветвей диаграммы состояния. Оценить характер взаимодействия между компонентами в данной системе [учитывая определение по (1,23)]. [c.22]

Напряжение разложения Ет, в, при температуре плавления некоторых галогенидов (определенное методом изучения зависимости тока от напряжения) [c.262]

Теоретически точка плавления кристаллического образца — это максимальная температура, при которой могут существовать полимерные кристаллы. Как правило, кристаллиты в полимерном образце плавятся в определенном температурном интервале, а не при одной температуре. Точку плавления можно измерить с помощью разных методов. На кривой зависимости удельного объема от температуры наблюдается довольно резкое скачкообразное повышение объема при температуре плавления. Следовательно, для определения втой температуры удобно использовать дилатометрический метод. [c.28]

Температура плавления изменяется в зависимости от скорости нагревания. Можно пользоваться любым, но всегда одним и тем л<е методом определения температуры плавления. Оказалось, что наиболее удобно вводить капилляр в баню, когда ее температура на 5° ниже ожидаемой температуры плавления, и затем повышать температуру со скоростью 1° в минуту. [c.286]

При проверке чистоты вещества помимо элементного анализа пользуются определением физических постоянных, если соответствующие величины, а возможно, и их зависимость от температуры точно известны. Наибольшее распространение в лабораторной практике имеют определения температуры плавления, плотности, показателя преломления и давления пара. Если эти методы неприменимы, то можно в качестве испытания на однородность подвергнуть вещество операциям разделения. Для этой цели применяют прежде всего не требующие значительных затрат времени методы газовую, тонкослойную хроматографию нлн хроматографию на бумаге. Высокой чувствительностью по отношению к примесям обладают спектроскопические методы. При этом для характеристики жидкостей (например, растворителей, см. разд. 6) и растворенных веществ наиболее важны электронные спектры. Полезно иметь также инфракрасный и масс-спектр, которые в соответствующем аппаратурном оформлении могут быть сняты для образцов в твердом, жидком н газообразном состоянии. Оба метода дают возможность проводить качественное и полуколнчественное определение примесей, что очень облегчает принятие решения о целесообразности дальнейшей очистки. Например, содержание воды в твердом препарате легко определяется по широким полосам поглощения при 1630 н 3400 см в ИК-спектре. Разумеется, в этом случае следует иметь в виду, что галогениды щелочных металлов, используемые при приготовлении таблеток для ИК-спектроскопии, гигроскопичны. Их применение для съемки гигроскопичных объектов или для определения воды возможно только после нх тщательной осушки и лишь прн полном отсутствии воздуха (отмеривание, растирание с веществом, наполнение пресс-формы проводятся в сухой камере). Другой возможностью является съемка суспензии вещества в сухом нуйоле или в другой подходящей жидкости. Подобные жидкости должны обладать достаточно высокой вязкостью и по возможности малым собственным поглощением в соответствующей области спектра. В качестве материала для изготовления окон кювет для съемки ИК-спектров газов и жидкостей применяют вещества, перечисленные в табл. 26. Если нет необходимости вести съемку в области ниже 600 см , то следует пользоваться сравнительно дешевыми монокристаллами хлорида катрня. Конечно, вещество не должно реагировать с материалом окон (при необходимости предваритель- [c.142]

Ниже приведены температура плавления Гпл сополимеров, определенная дилатометрическим методом из температурной зависимости удельного объема, плотность рго [52], степень [c.129]

Наиболее точным методом определения Тт является дилатометрия, позволяющая фиксировать точку пересечения, т. е. Тт, восходящей ветви кривой удельного объема полимера в интервале Т <Тт линейного участка при Т > Т с точностью до 0,1—0,2 К. Однако при длительных дилатометрических экспериментах в полимере могут происходить структурные изменения, в результате которых измеренная Т,п не будет соответствовать структуре исходного образца. Этого удается избежать с помощью быстрого нагревания образца (метод сканирующей калориметрии), исключающего как возможность структурных перестроек, так и перегрев, Истинное значение Тт находят путем экстраполяции кривой зависимости текущих значений Тт, измеренных методом сканирующей калориметрии при различных скоростях нагревания до = 0. Поскольку под Тт понимают либо температуру, соответствующую максимуму на эндотерме плавления, либо точку совпадения конца эндотермы с базовой линией прибора, погрешность значений Тт, приведенных в табл. 2.3, составляет 3—5 К. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология