Максимальная скорость кристаллизации

Каучуки регулярного строения имеют, как правило, низкие температуры стеклования. Вместе с тем их способность к кристаллизации осложняет эксплуатацию резин на основе этих каучуков при низких температурах, так как температура максимальной скорости кристаллизации обычно находится значительно выше температуры стеклования (см. гл. 2). [c.91]

Ответ. Термофиксация кристаллизующихся полимеров, способствуя увеличению подвижности макромолекул, приводит к снижению внутренних напряжений в изделии (волокне) и сопровождается увеличением кристалличности полимера. Термофиксация происходит тем полнее, чем ближе температура процесса к температуре максимальной скорости кристаллизации волокнообразующего полимера и чем больше продолжительность процесса. В этих условиях достигается наиболее стабильная структура волокна. [c.144]

С увеличением молекулярной массы из-за уменьшения подвижности расплава скорость кристаллизации снижается. Температуры, отвечающие максимальной скорости кристаллизации, приведены для ряда полимеров в табл. 3.2. Там же приведены сведения об их молекулярной массе. [c.55]

Зародышеобразователями являются мелкие кристаллические частицы, распределенные в кристаллизующемся расплаве и остающиеся твердыми при температуре кристаллизации. Зародышеобразователями могут быть более тугоплавкие полимеры, органические и неорганические кристаллические вещества в тонкодисперсном состоянии. Находясь в расплаве, они играют роль гетерогенных зародышей. Таким образом, они благоприятствуют началу кристаллизации и сдвигают температуру максимальной скорости кристаллизации в область более низких температур. [c.57]

Таблица 3.2. Температура, соответствующая максимальной скорости кристаллизации (Т )

Выражение (3.5-1) показывает, что с увеличением гидростатического давления температура плавления существенно повышается. Это означает, что, если охладить находящийся под давлением расплав до температуры кристаллизации, то в действительности он окажется очень сильно переохлажденным. Влияние этого переохлаждения на надмолекулярную структуру (морфологию сферолитов) и скорость кристаллизации подробно рассмотрено в разд. 3.4. Очевидно, если фактическая температура кристаллизации с учетом влияния давления окажется сдвинутой вправо по отношению к температуре максимальной скорости кристаллизации (Т ), наличие давления приведет к увеличению скорости кристаллизации. В том случае, если Тс < Т , скорость кристаллизации уменьшится. Скорость зародышеобразования при увеличении степени переохлаждения будет возрастать. [c.58]

Термины кристаллит и сферолит заимствованы из минералогии. Оба эти термина применяют для обозначения кристаллов, образованных в вулканической лаве. Сферолиты—большие кристаллические образования сферической формы, расту-ш,ие в радиальном направлении. Наиболее интенсивный рост сферолитов в полимерах происходит несколько ниже температуры плавления. Процесс кристаллизации обусловлен действием двух противоположно направленных факторов. С понижением температуры возрастает движущая сила процесса образования кристаллов, но одновременно увеличивается вязкость, что препятствует процессу кристаллизации. При очень низкой температуре вязкость становится слишком высокой, чтобы могла происходить перестройка структуры, ведущая к кристаллизации. Выше точки плавления вязкость мала, но кристаллизация происходить не может. При некоторых промежуточных температурах вблизи точки плавления наблюдается максимальная скорость кристаллизации. Кристаллиты оказывают сильное влияние на все физические свойства полимеров. Они действуют как поперечные сшивки. Типичными кристаллизующимися полимерами являются политетрафторэтилен (тефлон), полиформальдегид, поликапроамид, полиэтилен и полипропилен. [c.67]

Рис. II. 1,6 поучителен и в том плане, что на нем можно показать, как действуют в описываемых условиях термокинетические факторы (ср. Введение, рис. 4, а). Реализация аморфного состояния при температуре Г ,, когда скорость кристаллизации становится равной нулю, зависит от скорости, с какой был осуществлен перевод системы от Го " к Гоо. В твердом полностью аморфном, т. е. полностью стеклообразном состоянии эта система окажется, если время перехода будет меньше периода индукции кристаллизации при температуре максимальной скорости кристаллизации Гмакс- [c.76]

Полимерные стекла, как и кристаллы, имеют фиксированную структуру, которая при любых температурах (ниже 7 с) будет тождественна структуре жидкостей, находящейся при температуре стеклования (если при нагревании изменение температуры происходит с той же скоростью, что и скорость охлаждения, так как 7 с зависит от последней). На кривой усадки силиконового каучука (рис. 10.12) видны две переходные области, в которых резко меняется или длина образца, или характер зависимости длины образца от температуры. Первая область (начиная с 7 м, которая соответствует температуре максимальной скорости кристаллизации), в которой длина изменяется почти скачком, связана с частичной кристаллизацией эластомера, а вторая (вблизи 7 с) отвечает его структурному стеклованию. Термодинамическая темпера- [c.263]

Пользуясь данными рис, 51, можпо построить кривую зависимо сти скорости кристаллизации натурального каучука от темпера туры (рис. 52), Эта кривая напоминает кривую / на рпс. 50, Следовательно, для полимеров, так же как и для низкомолекулярных веществ, при некоторой температуре наблюдается максимальная скорость кристаллизации. Из рис. 52 видно, что выше температуры 5" С скорость Кристаллизации натурального каучука равна нулю, так как тепловое движение нарушает образующийся порядок. Температуру /Л [c.137]

Интересно отметить, что для полиэтилентерефталата справедливо экспериментально наблюдаемое для многих полимеров постоянство отношения температуры плавления к температуре максимальной скорости кристаллизации, в среднем равное 0,83 при нормальном давлении и лишь незначительно убывающее с повышением давления. Это может указывать на то, что для всех полимеров отношение энергии активации кристаллизации к константе ее скорости одинаково [53], хотя абсолютные значения констант скорости и соответствующие им временные характеристики, например полупериод кристаллизации, могут отличаться на несколько порядков. [c.114]

I /), роста кристаллов О (2) н суммарной скорости кристаллизации г> (3) (7 иг.р—температура максимальной скорости кристаллизации) [c.270]

Зонная плавка селена осложняется стеклообразованием при охлаждении расплава. Для предупреждения этого требуется поддерживать во всем слитке между расплавленными зонами температуру — 150 (при которой наблюдается максимальная скорость кристаллизации селена) и вести плавку при малой скорости. Коэффициенты распределения примесей в селене почти не определялись. По [3], для свинца коэффициент распределения равен 0,21, а для меди, серебра, сурьмы и висмута — единице для теллура, так же как и для серы,— больше единицы [3]. К числу трудноудаляемых примесей относятся и бор, кремний, теллур. [c.153]

Среди кинетических методов, основанных на контроле физико-химических параметров окисляющейся композиции каучук-стабилизатор, следует отметить исследование кинетики изотермической кристаллизации полиизопренового каучука [48, 49] дилатометрическим методом. Определение полупериода, глубины и максимальной скорости кристаллизации чувствительно к любым структурным изменениям, происходящим в каучуке. Так, скорость кристаллизации каучука мало меняется на ранних стадиях его окислительной деструкции и резко снижается при высокой степени превращения. Таким образом, при окислении наблюдается уменьшение кристаллизационной способности полиизопрена степень уменьшения зависит от природы используемого ингибитора отмечено избирательное действие антиоксидантов различной природы на изменение кинетических параметров кристаллизации. [c.429]

Согласно этим представлениям, массовая кристаллизация из раствора определяется ростом единичных кристаллов, зародившихся в начале процесса. Теплообмен должен быть полностью подчинен кристаллизации, создавая лишь оптимальные условия, обеспечивающие максимальную скорость кристаллизации на зародившихся кристаллах и предотвращающие возникновение новых центров кристаллизации. Отсюда следует, что по мере роста кристаллов их суммарная поверхность растет и количество выкристаллизовавшегося сахара к концу процесса должно расти пропорционально кубу времени [245] [c.51]

Оценка фазового состояния компонентов в смеси ПЭНД и полиоксиметилена, проведенная на основании измерений плотности системы при 20 °С и теплоемкости в интервале температур 30—130 °С, показала [431], что при малых (до 3%) содержаниях каждого полимера в смеси на термограммах наблюдается лишь эндотермический пик, соответствующий плавлению основного компонента, в то время как при сравнимых количествах (1 1) обоих полимеров отмечаются два пика плавления, температуры которых соответствуют температурам плавления исходных компонентов. Этот результат подтверждает термодинамическую несовместимость ПЭ и ПОМ. На рис. V. 15 приведены графики зависимости плотности и теплот плавления в расчете на чистый компонент в зависимости от состава смеси. Из приведенного рисунка видно, что указанные зависимости немонотонны. В области малых (0,5—3%) содержаний ПОМ плотность смеси существенно превышает значение, соответствующее правилу аддитивности теплота плавления ПЭ (т. е. степень кристалличности) также превышает соответствующее значение для исходного образца. Принимая во внимание, что температура максимальной скорости кристаллизации ПОМ лежит выше температуры плавления ПЭ (по нашим данным, около 150°С), положительный инкремент плотности смесей в указанном диапазоне концентраций ПОМ можно объяснить возрастанием степени кристалличности ПЭ в результате зародышеобразующего действия дисперсных частичек ПОМ. При дальнейшем увеличении содержания ПОМ плотность смесей оказывается меньшей аддитивного значения, вплоть до содержания ПОМ 99,5%- Этот результат можно было бы объяснить резким уменьшением степени кристалличности ПОМ, кристаллизация которого протекает в присутствии расплавленного ПЭ, однако значения плотности, рассчитанные, исходя из экспериментально измеренных значений степени кристалличности и табулированных значений плотности обоих компонентов, в диапазоне концентраций ПОМ 97—99,5% оказались меньшими экспериментальных. Отсюда следует, что дефект плотности [c.219]

Величина максимальной скорости кристаллизации с увеличением молекулярного веса уменьшается. Это проявляется в зависимости обратных полупериодов кристаллизации от молекулярного веса (рис. П1.6) . [c.150]

Максимальная скорость кристаллизации уменьшается с увеличением молекулярной массы. Это проявляется в зависимости обратных полупериодов кристаллизации от молекулярной массы (рис. 1.5). [c.191]

Температурная зависимость суммарной скорости кристаллизации изображена кривой 1 на рис. VI. 7. Видно, что скорость кристаллизации близка к нулю при температуре плавления и температуре стеклования. Температура максимальной скорости кристаллизации Г] занимает промежуточное положение между температурой максимальной скорости зародышеобразования и температурой максимальной скорости роста Т". [c.194]

Работами Сироты установлено, что скорость превращения максимальна при стехиометрическом составе и минимальна в области эвтектоида. Чистое вещество имеет максимальную скорость кристаллизации, а в эвтектических системах скорость кристаллизации обоих компонентов понижается до минимума. [c.73]

Температура максимальной скорости кристаллизации (Гкр)тах зависит от природы полимера, его гибкости, числа и характера заместителей в цепи и т. д. Действительно, для натурального каучука, обладающего высокой гибкостью (Гкр)тах, составляет —25°С, для полиэтилена — около 70° С, полипропилена —около 100° С, изо- [c.82]

Максимальная скорость кристаллизации отвечает наиболее-благоприятным для данного полимера условиям формирования кристаллических структур (как скорости образования зародышей,, так и скорости их роста). [c.119]

Аналогичная картина наблюдается н при —26° — температуре, отвечающей максимальной скорости кристаллизации. При этой температуре фактор потерь, соот- [c.200]

Свойства. П.— линейный кристаллич. полимер белого цвета. Для технич. целей применяют П. мол. массы от нескольких сотен тысяч до 10 млн. Стеиень кристалличности П. ок. 90% при переработке полимера в изделия (нагревание выше темп-ры плавления) этот показатель снижается до 50—85% в зависимости от мол. массы П. и режима охлаждения изделий. Максимальная скорость кристаллизации наблюдается при 310—315 С. [c.322]

Темп-ра максимальной скорости кристаллизации, С от —55 до — iO от —I 5 до —00 -2 5 [c.162]

Максимальная скорость кристаллизации при -—30° С (изменение уд. объема), %/ч 3,0—3 7,8 0,1—(, 4 0,57 [c.162]

При получении кристалла диаметром 20 мм при а = = 30 втЦм -град) ( о.с = 500° С) максимальная скорость кристаллизации будет равна 3,07 мм1мин. Следует иметь в виду, что значительное снижение мощности нагревателя приводит к уменьщению а. [c.165]

Установлено [9], что макромолекулы вытянутого и термофиксированного волокна имеют а-форму с периодом идентичности 154 нм, что соответствует скрученной г ис-конформации. После термообработки под натяжением наряду с а-формой волокна содержат и р-форму с периодом идентичности 290 нм. Макромолекулы р-формы имеют вытянутую зигзагообразную конформацию. Плотность полностью аморфного полимера найдена равной 1,312 г/см , плотность кристаллитов а-формы составляет 1,386 г/см . Температура стеклования аморфного продукта — 65° С, частично закристаллизованного — 84 °С. Максимальная скорость кристаллизации наблюдается при 140 С. [c.266]

Выше Тс характер температурной зависимости теплоемкости может осложниться вследствие фазовых переходов первого рода — кристаллизации н плавления (рнс. 5,48) Кристалли, ация сопровождается. экстремальным уменьшением теплоемкости с максимумом прк температуре максимальной скорости кристаллизации, а плавлеине — экстремальным ростом теплоемкости с максимумом при температуре плавления. После плавления кристаллов зависимость теплоемкости от температуры снова приобретает линейный характер и при высокой температуре теплоемкость всех тел составляет я 25 Дж/(моль-К) (закон Дюлон-га — Пти). [c.357]

Можно также получить дилатометрическую кривую в виде временной зависимости АУ/У (рис. 13.2), где 1 - индукционный период образования центров кристаллизации 2 - период собственно кристаллизации 3 - послекристаллизационный период (упорядочение структуры). Анализ кривой позволяет определить основные характеристики максимальную скорость кристаллизации находят по тангенсу угла наклона а касательной в точке перегиба кривой время достижения [c.348]

Степень кристалличности спеченного ПТФЭ колеблется от 50 до 70% и зависит как от молекулярной массы, так и от скорости охлаждения образцов. При быстром охлаждении (закалке) получаются образцы с минимальной степенью кристаллич-нос ги. Для эмульсионного ПТФЭ степень кристалличности спеченных образцов может достигать 70—85%. Максимальная скорость кристаллизации наблюдается при 310—315°С. [c.41]

Первый случай более сложен, так как выделяющаяся тепло--та плавления отводится не настолько быстро, чтобы на границе фаз сохранялась температура ванны. Г. Тамманн предполагал, что в области максимальной скорости кристаллизации температура на границе поднимается до точки плавления и сохраняется на этом уровне в зоне широкого максимума. Однако это вряд ли возможно. Во-первых, при температуре плавления скорость кристаллизации должна была бы оказаться равной нулю. Во-вто-рых, если скорость постоянна, то и ежесекундное выделение тепла постоянно, но так как температура ванны различна, то отвод тепла также различен отсюда и температура на границе при падении температуры ванны необходимо должна снижаться. Тамманповские представления опровергаются также опытами Р. Наккена [112]. [c.169]

Логическим завершением нашей работы явились опыты по кристаллизации полипропилена с наполнителем. Выло показано, что введение наполнителя замедляет линейную скорость роста сферолитов, причем были определены такие концентрации наполнителя, при которых кристаллизация в прослойках полипропилена уже не наблюдается. Образцы с предельными концентрациями наполпителя подвергали длительной (до 5 час.) выдержке нри температуре максимальной скорости кристаллизации полипропилена (100°), а также при 135 и 150°. Полимер не закристаллизовался и в этих условиях. Очевидно, адсорбированный на частицах стекла слой полимера затрудняет структурообразование в прослойках толщиной от 1,5 до 30 [х, а в более тон- [c.205]

Взаимоевязь между температурой максимальной скорости кристаллизации Г, и температурой плавления различных полимеров [c.257]

К. н. аморфен при темн-рах выше 10 °С. Длительное хранение при темп-рах ни/ке 10 °С или растяжение нри комнатной темн-ре более чем на 70% приводят к кристаллизации К. н. Темп-ра максимальной скорости кристаллизации К. и. —25 С. Плав,тте]ше кристаллов при нагревании сопровождается поглощением тепла [—17 кдж кг ( 4 кал1г)]. Вулканизаты К. н. кристаллизуются в условиях комнатной темн-ры нри растяжении более чем па 200%. [c.501]