Бутадиен теплота гидрировании

Двойные сопряженные или изолированные связи определяют характерное для этих случаев изменение теплоты гидрирования. Так, в соединениях с сопряженными двойными связями (бутадиен,. бензол) теплота гидрирования, определенная опытным путем, меньше, чем рассчитанная суммированием средних значений теплот гидрирования каждой двойной связи (около 28,5 ккал/моль). Эта разница обусловлена сопряжением связей. [c.236]

X 30, или 60 ккал (251,21-10 Дж) найденное значение 57 ккал (238,65-10 Дж) на 3 ккал (12,56-10 Дж) меньше. Аналогично величины теплот гидрирования для пентадиена-1,3 и 2,3-диметил бутадиен а-1,3 также на 2—4 ккал (8,37-10 —16,75-10 Дж) меньше, чем рассчитанные. [c.244]

Бутадиен-1,3 3,5 ккал пентадиен-1,3 6,5 ккал пентадиен-1,4—0,2 ккал циклогексадиен-1,3 1,8 ккал и стирол 38,6 ккал. Значения энергии стабилизации, определенные из теплот сгорания, обычно менее надежны, чем те же данные, полученные из теплот гидрирования. Причина этого состоит в том, что они вычисляются по разности между двумя очень большими значениями, и, кроме того, рассчитанную теплоту сгорания находят из набора значений энергий связи, в какой-то степени условного. [c.690]

Такил образом, теплота гидрирования бутадиена-1,3 до бутана на 14,6—15,5 кДж/моль. меньше, чем теплота гидрирования пентадиена-1,4 или удвоенная теплота гидрирования бутена-1 до бутана, что можно приписать существованию в бутадиене-1,3 дополнительного стабилизирую[него фактора. [c.40]

С—С — 1,48 А [18]. Поскольку для простой связи С—С, не соседствующей с ненасыщенной группой, типичное межатомное расстояние равно 1,54 А (разд. 1.10), укорочение простой связи в бутадиене может служить доказательством резонанса. Однако подобное укорочение связи можно также объяснить изменениями в гибридизации (разд. 1.11). Предлагались и другие объяснения этого явления [19]. Энергия резонанса бутадиена, вычисленная по теплотам сгорания или гидрирования, составляет лишь около 4 ккал/моль такая величина вряд ли обусловлена только резонансом. Расчет по теплотам атомизации дает величины энергии резонанса 4,6 ккал/моль для 1,3-пента-диена и —0,2 ккал/моль для 1,4-пентадиена. Каждое из этих соединений имеет две двойные связи С = С, две простые связи С—С и восемь связей С—Н и, казалось бы, позволяет сравнить сопряженную и несопряженную системы тем не менее в строгом смысле эти соединения мало сравнимы. В цис-1,3-пентадиене имеются три связи зр -С—Н и пять связей —Н, а в 1,4-пентадиене — две и шесть соответствующих связей. Кроме того, в 1,4-диене обе простые связи С—С относятся к sp —5р -типу, а в 1,3-диене только одна такая связь, а другая связь С—С принадлежит к 5p —хр -типу. Поэтому вполне возможно, что некоторая доля и без того небольшой величины 4 ккал/моль является не энергией резонанса, а разностью энергий связей, имеющих различную гибридизацию [20]. [c.53]

В том случае, когда экспериментальные данные указывают, что молекулу невозможно адекватно описать одной льюисовой структурой, говорят, что в системе обнаруживается резонанс в этом случае реальная структура представляет собой, следовательно, некий гибрид. Резонанс обнаруживается в ароматических, а также и в неароматических системах, как, например, в 1,3-бутадиене, аллильном катионе, анионе или радикале. В теории валентных связей существует понятие вертикальной энергии резонанса, которое определяется как разность между вычисленной энергией льюисовой структуры с минимальной энергией и истинной энергией молекулы очевидно, поскольку для молекулы, обнаруживающей резонанс, ни одна из льюисовых структур не является реальной, упомянутая минимальная энергия может быть определена лишь путем оценки. Эмпирическая энергия резонанса определяется ич сравнения найденных экспериментально теплот сгорания или гидрирования с соответствующими величинами, вычисленными для несопряженных [c.153]

ЭНЕРГИЯ РЕЗОНАНСА В МОЛЕКУЛЕ БЕНЗОЛА. В гл. 13 было показано, что разность 3 ккал/моль между величинами теплот гидрирования 1,3-бутадиена и несопряженпых диепов соответствует энергии делокализации я-электронов в 1,3-бутадиене. [c.562]

Дальнейшим следствием резонанса является уменьшение энергии системы, или термодинамическая стабилизация. Иначе говоря, по термодинамическим данным можно определять величину резонансной стабилизации. Средняя теплота гидрирования пропилена, бутена-1 и других алкенов, обладающих, так же как и бутадиен, концевой связью, составляет 30,3 ккал1моль, а теплоты гидрирования несопряженных пентадиена-1,4 и гексадиена-1,5 равны 60,8 и 60,5 ккал/моль, т. е. они примерно вдвое больше. Наблюдаемая для бутадиена теплота гидрирования составляет лишь 57,1 ккал/моль, и, следовательно, этот углеводород обладает более низким содержанием энергии, чем то, которое соответствует двум изолированным двойным связям. Разница и 3,5 ккал/моль отражает резонансную стабилизацию бутадиена. [c.232]

Обычное сверхсопряжепие первого порядка, как в пропилене, обусловливает, повидимому, энергию резонанса того же порядка по величине, как н сопряжение двух двойных связей в бутадиене. Это видно, например, из того, что разность теплот гидрирования этилена и пропилена такая же, как и между теплотами [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология