Термодинамическая стабилизация

Таким образом, электрокинетический потенциал, который по старым представлениям коллоидной химии является особым фактором устойчивости, в действительности есть лишь частный случай термодинамической стабилизации. [c.89]

Следует отметить, что сопряженная я-связь является первой низшей ступенью делокализованной я-связи. Делокализация я-электронов по всей сопряженной цепи приводит к заметной термодинамической стабилизации молекулы, так как ее энергия понижается в результате дополнительного взаимодействия я-электронов простых я-связей. Это взаимодействие измеряется энергией сопряжения. Для бутадиена энергия сопряжения равна 15 кДж/моль. Это разность энергий между нереальной структурой бутадиена (классической) с двумя простыми я-связями СН2==СН— H= Hj и реаль- [c.330]

Эта кинетическая стабилизация приводит к термодинамической стабилизации, несвойственно большим для комплексов ионов щелочных металлов константам устойчивости. [c.449]

В димерных молекулах реакционный центр, в частности атом алюминия, становится более экранированным, чем в мономерах. Следовательно, димеризация и полимеризация приводят к кинетической, а вслед за ней и термодинамической стабилизации. [c.582]

Резко возрастающая кинетическая устойчивость комплекса (снижение скорости диссоциации комплекса на много порядков) приводит, естественно, к термодинамической стабилизации, т. е. к росту Ку комплекса [c.665]

Белок может повысить скорость либо путем термодинамической стабилизации НО2 , промежуточного продукта или конечного продукта реакции, либо обе стадии процесса или одна из них могут ускоряться за счет образования подходящих водородных связей, что, вероятно, связано также с кооперативными изменениями структуры белка. Но, поскольку неизвестны ни природа интермедиата, ни рН-зависимость каждой из стадий, ничего более конкретного об этом механизме сказать нельзя. [c.225]

Лж)фобные коллоиды являются термодинамически неустойчивыми системами, стабильность которых обусловлена наличием адсорбционных ионных или молекулярных слоев. Оба вида слоев являются основными факторами термодинамической стабилизации лиофобных коллоидов. Изменение состояния этих слоев сопровождается изменением устойчивости лиофобных коллоидов и при определенных условиях может привести к потере устойчивости внешне это проявляется в агрегации и выпадении частиц из раствора или в их коагуляции. [c.120]

Устойчивость лиофобных коллоидов определяется ионными и молекулярными адсорбционными слоями на поверхности частиц оба вида слоев являются основными факторами термодинамической стабилизации лиофобных коллоидов. [c.136]

ГОЙ реакции в одинаковой степени. Другими словами, добавление катализатора не вызывает изменения выхода (по концентрации) какого-либо вещества реакции, если только катализатор не изменяет общей свободной энергии реакции в результате взаимодействия его с одним из продуктов реакции [52]. Таким образом, катализатором является любое вещество, которое ускоряет реакцию, заставляя ее протекать по другому пути со значительно более низкой энергией активации (или более низким порядком реакции) без изменения положения равновесия [166]. (Заметная термодинамическая стабилизация продуктов реакции вследствие более благоприятной константы равновесия реакции не относится к катализу.) [c.36]

Диаграмма энергетических уровней, образующихся в результате расщепления -орбиталей атомов в типичных для переходных металлов комплексах октаэдрической и тетраэдрической конфигурации, представлена на рис. У-1 [8], Это несферическое распределение -электронов по уровням энергии, возникающее в поле лигандов, в свою очередь влияет на координационное окружение центрального иона, вызывая прежде всего термодинамическую стабилизацию комплексов. [c.192]

Криптанды имеют более слож1 ю форму полости, в которой ион металла сильно экранирован остатками углеводородов, что сказывается на кинетической и термодинамической стабилизации их комплексов. [c.164]

Как соли диазония [Аг—N N]X, так и ковалентные диазосоединения Аг—N=N—X являются очень нестабильными частицами. Их термодинамическая стабилизация происходит за счет выделения N2. Извесипл диазосоединения в ряду алканов и в ароматическом ряду. Ароматические диазо- [c.554]

Дальнейшим следствием резонанса является уменьшение энергии системы, или термодинамическая стабилизация. Иначе говоря, по термодинамическим данным можно определять величину резонансной стабилизации. Средняя теплота гидрирования пропилена, бутена-1 и других алкенов, обладающих, так же как и бутадиен, концевой связью, составляет 30,3 ккал1моль, а теплоты гидрирования несопряженных пентадиена-1,4 и гексадиена-1,5 равны 60,8 и 60,5 ккал/моль, т. е. они примерно вдвое больше. Наблюдаемая для бутадиена теплота гидрирования составляет лишь 57,1 ккал/моль, и, следовательно, этот углеводород обладает более низким содержанием энергии, чем то, которое соответствует двум изолированным двойным связям. Разница и 3,5 ккал/моль отражает резонансную стабилизацию бутадиена. [c.232]

Согласно расчетам (разд. 7.3), небелковый железо (П)порфи-риновый комплекс — аналог железопорфирина в гемоглобинах и миоглобинах - должен иметь IgPi/z 0,3. Другими словами, его сродство к кислороду сравнимо и даже может превышать сродство к кислороду гемоглобина человека. Отсюда можно заключить, что после того, как белок стабилизировал пентакоординационную форму комплекса Fe(II), нет никакой необходимости в дальнейшей (термодинамической) стабилизации связи Fe—О2. Другими словами, белок весьма грубыми воздействиями производит основные изменения в состоянии равновесия между комплексами Fe(II)-nop-фиринов с координационными числами 4,5 и 6, но лишь слегка уточняет состояние равновесия, включающего координирование кислорода. [c.168]

Установить более точно механизм влияния белка пока пе удается. Можно было бы также рассмотреть термодинамическую стабилизацию интермедиата [Ее.Н202] или [Ре.НОг , а также продукта реакции [ЕеО] или НОг , который может участвовать в реакции в качестве реагента (разд. 8.4). Можно попытаться выяснить влияние образования специфических водородных связей, сопряженного с кооперативными движениями внутри белка по типу, рассмотренному в разд. 7.6, на кинетику каждой из реакций, для которых константы скорости обозначены а и 35. [c.215]

Таким образом, электрокинетический потенциал, величина poro в общем случае определяет толщину гидратной обо- , чь 1, являвшийся по старым представлениям коллоидной химии, .-обым фактором устойчивости, в действительности является лишь частным случаем термодинамическом стабилизации. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология