Концевые связи

По коэффициентам с, молекулярных орбиталей бутадиена легко вычислить порядок я-связей, заряды на атомах и индексы свободной валент ности (см. молекулярную диаграмму бутадиена на рис. 91). Видно, что при атаке свободными атомами или радикалами наиболее активны концевые атомы бутадиена. Как и для аллила, заряды на атомах отсутствуют. Вывод об электронейтральности атомов углерода в аллиле п бутадиене можно обобщить на все полиены. Отсюда следует, что прп ионной атаке все углеродные атомы полнена имеют равные шансы на взаимодействие с ионом. Расчет показывает, что я-связи в бутадиене имеют разные порядки в отличие от аллила, где порядок обеих я-связей один и тот же. Это согласуется со структурой молекулы. Концевые Связи у бутадиена ближе к двойным (г = 1,35-1(Г м), центральная — к ординарной (г = 1,46-10 м), т. е. картина распределения электрои- [c.224]

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

Азид водорода HNз является родоначальником ряда ковалентных и ионных азидов. Его можно получить реакцией азида натрия НаК, с серной кислотой. Азид водорода, называемый также азотоводородной кислотой, является чрезвычайно опасной жидкостью, которая имеет температуру кипения 36"С и разлагается со взрывом на свободные элементы. Водный раствор HNз представляет собой слабую кислоту (К = == 1,9 10" ). Для описания электронного строения этой кислоты приходится привлекать представление о резонансе двух валентных структур, как показано на рис. 21.22. Связи N—N в молекуле НЫз неэквивалентны наблюдаемые длины внутренней и концевой связей N—N равны 1,24 и 1,13 А соответственно. Азид-ион N3 изоэлектронен СО2, и поэтому следует ожидать, что он содержит две двойные связи N=N, как показано на рис. 21.22. Расстояние в N3 равно 1,15 А. При нагревании азидов тяжелых металлов или при ударе они разлагаются со взрывом на N2 и свободный металл. Азид свинца широко используется для изготовления взрывателей к боеприпасам. [c.317]

Поскольку в такой реакции двойная связь всегда мигрирует к концу цепи, из олефинов с внутренней двойной связью можно получить олефины с концевой связью, так что сдвиг двойной связи часто противоположен тому, какой наблюдается при использовании других методов. В то же время перегруппированный боран можно превратить непосредственно в олефин нагреванием с алкеном, молекулярная масса которого выше, чем у продукта (т. 4, реакция 17-16). Фотохимическая изомеризация также может привести к термодинамически менее устойчивому изомеру [63]. [c.426]

При обычных температурах и давлениях соединение с эмпирической формулой ВНз имеет молекулярную формулу ВзН и называется дибора-ном. Экспериментальные исследования структуры В,Нб обнаруживают в этой молекуле два типа связей между атомами бора и водорода, что условно показано на рис. 13-8. В молекуле диборана два фрагмента ВН2 связаны вместе посредством двух мостиков В—Н—В, или, как говорят, трехцентровых связей. При этом обычная (или концевая) связь В—Н имеет меньшую длину, чем расстояние В... Н в мостиковых связях. [c.558]

В молекуле диборана у каждого атома бора по две двухцентровых и по одной трехцентровой связи Н—В—Н. Последние с дефицитом в один электрон (пунктир). Расстояние В—Н в мостиковых связях равно 1,334 А, в концевых связях—1,187 А. и Ткип важнейших водородсодержащих соединений бора (боранов) приведены в табл. 17.26. [c.478]

ПАПАЙИ, фермент класса гидролаз, катализирующий гидролиз внутр. пептидных связей у белков и пептидов, а также концевые связи С(0)—NH , С(0)—OR и С(0)—SR этих соединений. В ряде случаев катализирует также перенос [c.444]

Принято считать слоистую структуру совершенного кристалла графита плоской. Кроме того, существует обширный класс стабильных полициклических ароматических углеводородов (к примеру, нафталин и антрацен) с плоской структурой. У реальных же фафитовых слоев ( свободно парящих фафитовых листов ), находящихся под действием высоких температур или давлений в кинетическом равновесии с твердой фафитовой фазой, нет атомов для присоединения к концевым связям. Следовательно, такие структуры не должны оставаться плоскими. Термодинамическое стремление находиться в самом низком энергетическом состоянии, вытекающее из законов физики, вынуждает избавляться от свободных связей, и они закручиваются, образуя замкнутую сфуктуру (рис.64). [c.121]

В некоторых аддуктах ХеРг атом Хе образует две коллинеарные связи, причем один из атомов Р входит в координационное окружение атома металла. Концевая связь Хе—р существенно короче, чем в ХеРг (2,00 А), а мостиковая — длиннее [c.50]

Солеобразование. Поскольку алкины с концевой связью С=С являются слабыми кислотами, то ацетиленовый атом водорода может быть замещен на металл. Так, ацетилен реагирует с натрием в инертном растворителе, таком как ксилол, или с амидом натрия в растворе жидкого аммиака с образованием ацетиленида натрия [c.252]

Алкины с концевой связью С=С можно идентифицировать химически, получая в аммиачном растворе ацетилениды меди(1) или [c.255]

Соответственно в четных алканах диполи концевых связей противонаправлены и компенсируют друг друга. Можно было бы предположить, что молекулы нечетных алканов полярны, а молекулы четных алканов неполярны. Однако это может быть справедливо только для твердых алканов, так как в твердой фазе большая часть молекул находится в полностью трансоидном конформационном состоянии. В жидкости же преобладают скошенные конформации. [c.154]

Диборан BaHg и этан jH имеют однотипный элементарный состав. Долгое время эта формальная аналогия переносилась и на геометрическое строение и только в 1941 г. была предложена правильная структура диборана (рис. 111.28). Атомы водорода в ней неэквивалентны четыре из них образуют концевые связи, а остальные два — мостико-вые, лежащие в перпендикулярной плоскости. Уже само наличие мостиковых атомов водорода указывает на необычность связей в этой молекуле, так как, согласно классическим представлениям, водород одновалентен. Позже было установлено, что мостики могут образовать также и другие формально одновалентные атомы и группы атомов. Например, диборановую структуру имеют молекулы Ala l,. и А1з(СНз) . [c.195]

Реакция Глазера. При нагревании алкинов с концевой связью С=С с солями меди(П) в пиридине происходит соединение двух молекул углеводорода с образов анием сопряженных алкадиинов, например [c.251]

Можно ли преобразовать делокализованные МО в В Нб и других молекулах бороводородов и им подобных соединений только, к двухцентровым локализованным МО, как для СН4 Очевидно, нет, поскольку валентных электронов в них недостаточно, чтобы заселить каждую связь парой электронов. Так, в ВгН валентных электронов 12, а связей в формуле 8 Однако преобразование к локализованным МО возможно и здесь при этом электронная плотность разлагается на плотность двухцентровых ЛМО концевых связей В—Н и плотность трехцентровых мостиковых С 1язей В—Н— В. Для молекулы В,Н5 схема ЛМО имеет вид [c.200]

При нагревании твердого кристалла тепловое движение вначале разрывает слабые боковые концевые связи, вещество плавится, становится жидким. В нем возникает ближний порядок, который и обусловливает свойства жидкости, а дальний порядок — свойства кристаллов. Существование веществ в жидкокристаллическом состоянии было открыто австрийским ботаником Ф. Рейницером в 1888 г. Он обнаружил у синтезированного им холестерилбензоата две [c.248]

А. у. с концевыми связями С = С обладают высокой для углеводородов кислотностью и образуют при действии щел. металлов или амидов металлов металлич. 1гроизводные, т. н. ацетилениды, иапр, NJa s R. Все А. у. присоединяют но связи галогены (образуются ди- и тетра алогениды), [c.62]

Изучение строения макромолекул методом ИК-спект-роскопии показывает, что количество ненасыщенных концевых связей 2С=С/1000С определяется как природой АОС, так и его мольной долей в каталитическом комплексе (рис. 1.4) [19], причем тип концевых двойных связей (винильных или винилиденовых) зависит от природы АЦ [20]. Влияние мольного отношения АОС ТЮЦ на содержание ненасыщенных концевых связей в полимере и его молекулярную массу [катализатор А1(С2Н5)2С1—ТЮЦ] показано ниже [c.22]

Из -M r под действием трипсина образовалось три осколка [120, 142], при этом связь —Лиз.Асп.ОН оказалась устойчивой. Выход всех пептидных осколков превышал 80%. Поскольку в инсулине С-концевая связь —Лиз.Ала.ОН разрывалась трипсином, устойчивость связи —Лиз.Асп.ОН в -M r, по-видимому, обусловлена комбинированным эффектом а- и -г-карбоксильных групп аспарагиновой кислоты, так как в обоих случаях перед указанными С-концевыми группами находится пролильный остаток. Установлено [241], что ли-зиновая связь устойчива в Н.Тир.Лиз.Глу.ОН, но не в Н.Тир.Лиз.Глу.Тир.ОН. В рибонуклеазе (рис. 4) связи —Арг.Глу— и —Лиз.Асп— легко разрывались. [c.196]

В Р—Хе—ОЗОгР концевая связь Хе—Р также короткая (1,94 А), но несколько длиннее, чем в соединениях, рассмотренных выше, а связь Хе—О необычно длинная (ср. с другими расстояниями в табл. 8.6). Структуры этих аддуктов можно считать промежуточными между молекулярными и ионными (например, НиРбХеР и (КиРб) (ХеР)+). [c.50]

Ромбическая модификация 50з построена из тримеров (рис. 16.6, а). Длина связи в кольце составляет 1,62 А, а между длинами аксиальных и экваториальных концевых связей 5—0 [12] имеется неожиданная (и нс-объясценная) разница (1,37 и 1,43 1 оответственно). Угол 5—0—5 равен 121,5°. [c.458]

Азидная группа может действовать и как мостиковым лпгапд в одно.м из двух вариантов а я б. В а [9а] мостк симметричен, длины связей близки к соответствующим г.еличинам в ионных азидах в б [96] он асимметричен концевая связь N—N короче второ , в которой ОДИН ИЗ атомов N связан с одним или двумя атомами металла. [c.565]

Литературная ссылка для ацетилена дана в табл. 21.1. Все молекулы вида R—С = С—R линейные, и во всех случаях длина связи С=С близка к значению этой величины для ацетилена (1,205 А). В соединениях, содержащих системы связей —С = С—С = С—, центральная связь ненамного длиннее (1,37 А), чем двойная связь в этилене (1,34 А). Аналогично концевые связи в молекулах вида X—С = С—X существенно короче нормальных ординарных связей. Например, в молекулах НзСС=СХ (Х = С1, Вг или I) длина связи НзС—С приблизительно равна 1,46 А, а С—X—1,64 А [1], 1,79 А [2] и 1,99 А [2] в отличие от типичных ординарных связей С—С 1,54 А, С—С1 1,77 А, С—Вг 1,94 А и С—I 2,14 А. [c.25]

Этинилирование, Под реакциями этого типа понимают взаимодействие алкинов с концевой связью С С (или же полученных из ни солей со щелочными металлами или реактивом Гриньяра) с соединениями, содержащими двойные связи С=0, С=8. К этому же типу превращений относится реакция аминометилирования [реакция Маннп-ха, см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (13)] алкинов. Превращение катализируется ацетиленидом меди(1) или дру- [c.254]

Алкины с концевой связью С=С вступают в реакцию аминометн-лирования с формальдегидом и вторичными аминами, давая при этом MOHO- или бисоснования Манниха, например [c.254]

Смотреть страницы где упоминается термин Концевые связи: [c.580] [c.558] [c.274] [c.103] [c.593] [c.611] [c.103] [c.424] [c.452] [c.174] [c.148] [c.386] [c.253] [c.65] [c.210] [c.258] [c.476] [c.478] [c.53] [c.65] [c.210] [c.258] [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология