Олефины реакции с карбониевыми нонам

Наибольшую трудность представляет привести в соответствие с вышеописанным иопно-карбониевым механизмом очень часто наблюдаемое стереоспецифичное транс-присоединение к олефинам. Ионы карбония имеют плоское строение (см. главу 4), поэтому реагент может подходить с любой из двух сторон с приблизительно равной вероятностью (ср. рис. 17, стр. 130). При этом происходит рацемизация ранее оптически активного центра. Затруднение, возникающее в рассматриваемом случае, было бы устранено, если предположить, что стадия в в схеме (7.8) (нуклеофильная атака воды) происходит синхронно с образованием иона карбоиия (стадия б), т. е. в смысле многоцентровой реакцин ( пуш-пулл ). Однако это исключается низким значением энтропии активации реакции присоединения, которое составляет для реакции изобутен —> —> грег-бутанол только —3 кал/град моль. Таким образом, образование переходного состояния возможно с исключительно малой пространственной затратой, что согласуется с образованием нона карбония, а не какой-либо иной усложненной структуры, как изображается в переходном состоянии реакции пуш-пулл (ср, стр. 112 и 134). [c.378]

Присоединение серной кислоты к олефинам происходит по правилу Марковникова, причем из нормальных олефинов образуются вторичные алкилсульфаты. Известно, что ноны карбония способны к быстрой изомеризации с переносом гидрид-ионов, но с сохране-ннем (при умеренных условиях реакции) углеродного скелета молекулы. Поэтому высшие н-олефины дают смесь вторичных алкилсульфатов с разным положением сульфоэфирной группы [c.321]

Вместо олефина Хааф и Кох использовали третичные спирты, образующие в условиях проведения опытов ноны карбония. Лучший выход карбоновой кислоты, соответствующий взятому изопарафину, получен для реакции между грег-бутиловым спиртом и метилциклогексаном. Выход метилциклогексилкарбо-новой кислоты достигал 72%. [c.46]

Гидрирование двойной связи углерод — углерод представляет собой наиболее -важный случай гидрирования кратных связей. Эта реакция имеет большое теоретическое и практическое значение. Она широко исследовалась и изучение ее продолжается в настоящее время. Многочисленные известные способы гидрирования сводятся к присоединению к кратной связи двух атомов водорода. Ионное гидрирование можно осуществить, например, если на олефин в сильно кислой среде подействовать донором гидрид-нона, который способен отдать гидрид-ион иону карбония, находящемуся в равновесии с олефипо.м, с образованием насыщенного углеводорода [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология