Точки кипения хлористых алкилов

Хлорирование алкана не всегда удобно для лабораторного получения хлористого алкила любой из продуктов образуется с низким выходом, и его трудно отделить от изомеров, температуры кипения которых мало отличаются от его собственной. Однако бромирование часто приводит к почти чистым бромистым алкилам с высоким выходом. Кроме того, можно предсказать,какой изомер будет преобладать если это требуемый продукт, то прямое бромирование может быть удобным методом синтеза. [c.118]

Получение н-хлористых алкилов. В колбу, снаб женную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 135 г 96%-ного (1,1 М) хлористого тионила и 0,08 г (0,01 М) диметилформамида. При 20—25° и размешивании прибавляют в течение 1,5 часов 1 моль соответствующего спирта, после чего размешивают еще 30 минут при той же температуре. Затем отсоединяют обратный холодильник и ртутный затвор с мешалкой, вставляют насадку типа Вюрца, соединенную с нисходящим холодильником, и постепенно, по мере ослабления выделения хлористого водорода, повышают температуру до кипения и отгоняют образовавшийся хлористый алкил. Дистиллат промывают 5"/о-ь ым раствором едко о натра до нейтральной реакции [c.45]

При атмосферном давлении большая часть галоидалкила превращается в алкилацетилен или остается неизмененной, а незначительные потери объясняются, вероятно, образованием олефинов.Если же вести процесс при комнатной температуре в автоклаве в течение нескольких часов, то обратно получаются лишь незначительные количества бромистых алкилов, иодистые же алкилы исчезают нацело и главным побочным продуктом будут амины. Для удешевления процесса было бы желательно использовать для этой реакции хлористые алкилы. Но так как температура кипения хлористых алкилов близка к температуре кипения полученных из них замещенных ацетиленов, то их трудно разделить фракционной перегонкой. Поэтому становится необходимым или использовать при реакции весь хлористый алкил или изобрести другие методы разделения, но ни та, ни другая задача до сих пор не разрешена. Смеси бромистых алкилов с соответствующими алкил-ацетиленами могут быть разделены фракционной перегонкой, причем полученный углеводород содержит лишь незначительную примесь бромида смеси иодистых алкилов с алкилацетиленами разделяются еще легче. Однако, если требуется получить ацетиленовый углеводород, совершенно свободный от галоидопронзводных, то, пожалуй, лучше всего обрабатывать ацетиленид в растворе жидкого аммиака иодистым алкилом в автоклаве, оставляя затем стоять в течение времени, достаточном для превращения непрореагировавшего иодистого алкила в иодистый алкиламмоний. [c.123]

Очевидно, что работа с летучими токсичными металлоорганическими соединениями должна производиться в вытяжном шкафу с достаточно хорошей тягой. Этому правилу надо следовать даже тогда, когда соединение имеет малую летучесть, но токсично, например при работе с ртутьорганическими соединениями. В случае очень летучих веществ, которые при атмосферном давлении кипят при температуре порядка 20—25°, или при работе с летучими самопроизвольно воспламеняющимися веществами наилучшим следует считать применение вакуумной аппаратуры, в которой летучие вещества перемещаются при пониженном давлении в виде паров в совершенно замкнутой системе. Кстати, эта техника, осуществляемая при полном отсутствии воздуха и влаги, может быть использована для измерения многих физических констант данного вещества (молекулярный вес, температура кипения, температура плавления, растворимость, упругость паров), по этой методике может быть определена также реакционная способность вещества [18]. Например, если пропускать через трубку, наполненную порошком алюминия или цинка, при температуре 200—400° пары галоидного алкила (например, хлористого метила) или арилгало-генида в присутствии катализатора — меди, то получается соответствующее металлоорганическое соединение цинкалкил или алюми-нийалкил, самопроизвольно воспламеняющееся или взрывающееся на воздухе. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология