Валентность главная и побочная

Комплексные соединения имеют центральное строение Атомы элементов могут проявлять два типа валентности — главную, и побочную. [c.369]

Элемент-комплексообразователь стремится насытить и главную и побочную валентности. Главная валентность насыщается только анионами, а побочная - как анионами, так и нейтральными молекулами. [c.64]

Комплексные ионы хорошо знакомы студентам, изучавшим общую химию интенсивно синее окрашивание медноаммиачного комплекса, турнбуллева синь или берлинская лазурь — часто встречающиеся комплексные соединения. Комплексные ионы образуются вследствие взаимодействия простого катиона с нейтральной молекулой или с другими ионами. Первое систематическое изучение комплексных соединений этого типа было предпринято Альфредом Вернером в конце XIX столетия. Он указал, что некоторые ионы металлов имеют главную (первичную) и побочную (вторичную) валентность. Главная валентность приводит к образованию солей нормального типа — СиЗО , СиС и т.д., тогда как побочная валентность используется для того, чтобы присоединить нейтральные молекулы или другие ионы. Элементы могут иметь различную побочную валентность, измеряемую координационным числом . Медь, реагируя с четырьмя молекулами аммиака, образует [Си (NN3)4] + +, ее координационное число 4. Серебро, образующее [А (ННд)2] +, имеет координационное число =2. Кобальт образует [Со (N1 3)5]+ ++, его коорди- [c.25]

Остановимся кратко на характере связей ионов-комплексообра-зователей с лигандами в комплексных соединениях и их изображении. Часто эти связи разделяют на образованные главными и побочными валентностями главные изображают сплошной чертой, а побочные — пунктиром или стрелкой, направленной от донора электронов — лиганда к акцептору — комплексообразователю. Однако опыт показывает, что в комплексах связи с одинаковыми лигандами ничем не отличаются друг от друга. Эти связи, подобно многим обычным химическим связям, смешанные, гибриды ионных и ковалентных связей. В зависимости от строения лигандов, связи могут быть в большей или меньшей степени ионные или ковалентные. [c.287]

Несколько по-иному решается вопрос о валентностях элементов побочных подгрупп, или -элементов. У этих элементов в образовании химических связей наряду с электронами внешней оболочки принимают участие также электроны предвнешней оболочки, находящиеся на -орбиталях. Если у элементов главных подгрупп все неспаренные электроны внешней оболочки валентны и принимают участие в образовании химических связей, то для неспаренных -электронов предвнешней оболочки это вовсе не обязательно. Рассмотрим, например, хром и марганец. Строение внешних и предвнешних оболочек их атомов в основном состоянии см. в табл. 7. В наиболее характер-ных валентных состояниях строение валентных оболочек мож но представить следующим образом [c.77]

Имеется взаимосвязь и между отдельными подгруппами (главной — побочной — второй побочной) группы несмотря на значительную разницу в атомных весах и в электронной структуре, элементы разных подгрупп одной группы имеют одинаковое число валентных электронов. Например, элементы разных подгрупп [c.218]

Имеется взаимосвязь и меноду отдельными подгруппами (главной — побочной — второй побочной) группы несмотря на значительную разницу в атомных весах и в электронной структуре, элементы разных подгрупп одной группы имеют одинаковое число валентных электронов. Например, по 4 валентных электрона имеют кремний 81 (главная подгруппа IV группы) — 2/8/4 титан (побочная подгруппа IV группы) — 2/8/8 2/2 церий Се (лант.-актинидная подгруппа IV группы) — 2/8/18/18 -Ь 1/8 4- 1/2. [c.226]

Процесс проводят в присутствии катализаторов — тяжелых металлов переменной валентности (главным образом в присутствии кобальт-магний-бромидного катализатора) в растворе уксусной кислоты, в которой терефталевая кислота нерастворима, а продукты побочных реакций хорошо растворимы. [c.190]

Вернер не сомневался в родственной природе сил главной и побочной валентности. Главной валентностью он называл такое проявление химического сродства, которое может быть выражено в водородных единицах. Посредством главной валентности происходит образование молекул из атомов, побочная же валентность проявляется при образовании соединений высшего порядка из молекул, способных к самостоятельному суш ествованию. Силы главной валентности исходят нз С1, Вг, Ка, СНз и т. п. силы побочной валентности — пз КНз, Н2О, КС и т. д. [c.14]

Однако между металлами главных и побочных подгрупп есть ц существенные различия. Они также связаны с особенностями электронного строения переходных элементов, а именно с тем, что во втором снаружи электронном слое их атомов имеется неполностью занятый электронами -подуровень. Для образования химических связей атомы переходных элементов могут использовать не только внешний электронный слой (как это имеет место у элементов главных подгрупп), но также -электроны и свободные -орбитали предшествующего слоя. Поэтому для переходных элементов значительно более характерна переменная валентность, чем для металлов главных подгрупп. Возможность создания химических связей с участием -электронов и свободных -орбиталей обусловливает и ярко выраженную способность переходных элементов к образованию устойчивых комплексных соединений, С этим же связана, как указывалось на стр. 598, характерная окраска многих соединений переходных элементов, тогда как соединения металлов главных подгрупп в большинстве случаев бесцветны. [c.646]

Сходство указанных элементов заключается в наличии у атомов как главной, так и побочной подгруппы 7 валентных электронов, но их расположение по подуровням существенно различается. [c.30]

Таким образом, второй период каждого этапа является, с одной стороны, продолжением, а с другой — повторением первого. В этом и заключается суть диалектического повторения, названного Б. М. Кедровым "повторением на новом более высоком уровне". Координатой, определяющей "высоту этого уровня и является последовательный (накопительный) рост числа протонов, нейтронов и электронов в атомах вида (химического элемента). На спиральной модели Системы химических элементов хорошо видна искусственность деления валентных групп на главную и побочную в табличном варианте. В генетически иерархической структуре естественной системы атомов нет предпосылок для этого. [c.170]

Валентные подгруппы спиральной модели Системы отражают реальную генетическую субординацию в электронной структуре атомов. Они моделируют 8-, р-, с1-, Г- и т. д. семейства химических элементов. В табличной же модели Системы число валентных подгрупп субъективно ограничено до двух. К главной относятся 8- и р-элементы, а к побочной — все остальные. Спиральная модель Системы устраняет этот субъективизм, приближаясь к все более адекватному отображению объекта природы. [c.170]

Не менее существенным в координационной теории Вернера явилось положение Вернера о главной и побочной валентности. Вернер считал, что с помощью классических представлений о валентности нельзя описать химические свойства даже простых соединений, поскольку валентность существенным образом зависит от природы вступающих в реакцию веществ. Тем более это невозможно сделать удовлетворительным образом для комплексных соединений, построенных чрезвычайно сложно. [c.28]

Косвенным доказательством равноценности главной и побочной валентности служит следующее обстоятельство. Если элемент образует устойчивые связи за счет главной валентности, то он образует их и за счет побочной. Так, ионы меди или ртути, легко образующие прочные сульфиды СиЗ или HgS, склонны к образованию комплексных соединений с веществами, содержащими серу. [c.29]

Равноценность групп, присоединенных к центральному атому силами главной и побочной валентности, доказана рентгенографически и путем изучения комплексных соединений методом меченых атомо в. Проявление побочной валентности, как правило. [c.29]

Часто главная валентность обозначается чертой, а побочная точками. [c.29]

Прочность связей, осуществленных за счет побочной валентности, зависит от характера связей, образованных силами главной (см. правило Бильца относительно термической устойчивости комплексных соединений). [c.30]

Оценивая значимость положения Вернера относительно способа присоединения группы за счет главной и побочной валентностей необходимо отметить, что Вернер один из первых различил понятия валентности и связи. [c.32]

В вертикальных столбцах таблицы — группах располагаются элементы, обладающие одинаковой валентностью в высших солеобразующих оксидах (она указана римской цифрой). Каждая группа разделена на две подгруппы, одна из которых (главная) включает элементы малых периодов и четных рядов больших периодов, а другая (побочная) образована элементами нечетных рядов больших периодов. Различия между главными и побочными подгруппами ярко проявляются в крайних группах таблицы (исключая VIII). Так, главная подгруппа I группы включает очень активные щелочные металлы, энергично разлагающие воду, тогда как побочная подгруппа состоит из меди Си,серебра Ag и золота Аи, малоактивных в химическом отношении. В VII группе главную подгруппу составляют активные неметаллы фтор F, хлор С1, бром Вг, иод I и астат At, тогда как у элементов побочной подгруппы — марганца Мп, технеция Тс и рения Re — преобладают металлические свойства. VIII группа элементов, занимающая особое положение, состоит из девяти элементов, разделенных на три триады очень сходных друг с другом элементов, и подгруппы благородных газов. [c.22]

Из приведенных схем видно, что у трехвалентного хрома, двух- и четырехвалентного марганца число валентных электронов меньше числа неспаренных электронов. Данное обстоятельство, а также некоторые другие особенности элементов побочных подгрупп в сильной степени усложняют вопрос о валентностях этих элементов. Объяснить так наглядно и просто валентности элементов побочных подгрупп даже в их простейших соединениях, как это было сделано для элементов главных подгрупп, не представляется возможным. В отличне от элементов главных подгрупп, для которых максимальная валентность равна номеру группы, для некоторых элементов побочных подгрупп могут наблюдаться валентности больше номера группы. Например, для находящихся в первой группе меди и золота наряду с валентностью единица характерна также валентность два и три соответственно. [c.78]

Многие элементы способны выступать в качестве комплек-сообразователей, проявляя при этом два типа валентности главную, или, на современном языке, степень окисления, и побочную - координационное число. [c.64]

Распространение этой теории на следующий член ряда СоС1з-4ЫНз приводит к формуле VII. Два иона хлора насыщают оба типа валентности — главную и побочную следовательно, они прочно удерживаются в координационной сфере. Поэтому в растворе комплекс диссоциирует на два иона, СГ и [Со(ЫНз)4С12]+. [c.19]

Элементы побочных подгрупп периодической системы по отношению к кислороду и к неметаллам вообще обнаруживают те же валентности, что и элементы главных подгрупп однако элементы побочных подгрупп, как правило, в большей степени, чем элементы главных подгрупп, склонны менять свою валентность. В побочной подгруппе I группы о5ковалент-ность меди и золота сильно подавлена. В побочной подгруппе VIII группы соответствующая номеру группы восьливалентность была до сих пор обнаружена только для рутения и осмия. [c.31]

СН, тем не менее, общая картина весьма характерна. Диме-ризацией хорошо можно объяснить сильное смещение частоты ОН, но только ею нельзя объяснить появления сателлитов и большой ширины поглощения. Эти вопросы многократно обсуждались в литературе. Высказывалось предположение, что фундаментальной частоте валентных колебаний ОН сопутствует ряд дополнительных частот, обусловленных взаимосвязью этих колебаний с более низкочастотными колебаниями димеров, которые сопровождаются растяжением по водородной связи [3, 59—63]. Аналогичное предположение было выдвинуто с квантовомеханических позиций Батуевым [61] и Степановым [62, 63]. Согласно другой точке зрения, а именно Фасона и Жозьен [58], широкая полоса рассматривается как результат наложения ряда отдельных пиков, обусловленных водородными связями различной силы. Данная проблема была недавно детально обсуждена Братозом, Хаджи и Шеппардом [55, 56], которые указали, что трудности возникают при обоих этих объяснениях и в частности в связи с отсутствием данных о температурной зависимости полос ОН и данных по дей-терированным кислотам. Они утверждают, что все наблюдаемые в этой области частот пики можно удовлетворительно объяснить, если принять, что они представляют собой составные полосы низкочастотных колебаний, включая колебания группы СООН, и что интенсивность повышается за счет резонанса Ферми с основными колебаниями ОН. Так, например, главную побочную полосу обычных кислот при 2700 см - можно считать составной полосой, обусловленной колебаниями С—О и О—Н, соответственно около 1420 и 1300 см . У дейтерированных кислот эта полоса смещается до 2100 м , что соответствует суммированию совпадающих по величине частот колебаний В и Ад, равных 1050 см . Побочные полосы, наблюдаемые при частотах выше основной частоты, также могут быть удовлетворительно объяснены как суммарные частоты одного из указанных выше колебаний и основного колебания карбонильной группы. Однако и при таком рассмотрении очень большая ширина главной полосы поглощения ОН пока еще не находит объяснения. [c.235]

Элементы побочных подгрупп периодической системы по отношению к кислороду и к неметаллам вообще обнаруживают те же валентности, что и элементы главных подгрупп однако элементы побочных подгрупп, как правило, в большей степени, чем элементы главных подгрупп, склонны менять свою валентность. В побочной подгруппе группы оЗновалентностьмеди [c.30]

В 1893 г. 26-летний швейцарский химик Альфред Вернер выдвинул теорию, которая успешно объяснила изложенные выше факты и легла в основу теории комплексных соединений металлов. Одно из важнейших утверждений Вернера состояло в том, что металлы кроме главной (первичной) валентности обладают еще и побочной (вторичной) валентностью. В современной химии этим понятиям соответствуют степень окисления м еталла и его координационное число. Хотя Вернер не обосновал свое утверждение теоретически (теория ковалентной связи Льюиса появилась лишь 23 года спустя), он объяснил, исходя из вьщвинутого им утверждения, многие экспериментальные факты. Вернер постулировал, что кобальт(П1) имеет главную валентность 3 и побочную валентность 6. Поэтому он записал формулу o lj-SNHj как [Со(ННз)5С1]С12. Лиганды, помещенные в квадратных скобках, насыщали побочную валентность кобальта, [c.385]

Уильям Джексон Поуп (1870—1939) продемонстрировал, что трехмерную модель можно распространить также на атомы серы, селена и олова, а несколько позднее швейцарский химик Альфред Вернер (1866—1919) добавил к этому списку кобальт, хром, родий и ряд других металлов. (Начиная с 1891 г. Вернер занимался разработкой координационной теории, которая позволила бы объяснить свойства некоторых необычных неорганических соединений . Согласно этой теории, кроме главных валентных сил имеются еще и силы побочной валентности. Первоначально считалось, что они резко отличаются от основных валентных сил, но впоследствии выяснилось, что существенного различия между ними не существует. [c.89]

Первый период включает всего два элемента, второй и третий периоды — по восемь, четвертый и пятый — по восемнадцать, шестой, седьмой — по тридцать два элемента. Первые три периода называются малыми, а четвертый и с.аедующие—большими. Большие периоды подразделяются на ряды, малые же периоды совпадают с соответствующими рядами. В каждой группе элементы больших периодов подразделяются на две подгруппы — главную и побочную. Элементы малых периодов — второго и третьего — относятся к главной подгруппе. Основанием для помендеиия элементов в ту или иную группу являлась максимально возможная валентность элемента — ее значению соответствует 1юмер группы псключенпе составляют кислород, фтор, неон и элементы побочной подгруппы VIH группы, валентность которых не достигает соответственно шести, семи и восьми, а такл<е элементы побочной подгруппы I группы, валентность которых достигает трех. Номер каждого периода совпадает с числом электронных уровней в оболочках атомов, номер группы — с числом электронов па наружном уровне электронной оболочки, хотя это выполняется только для атомов элементов главных подгрупп. [c.36]

Дополнительно к названным Н. П. Агафошиным и Д. Н. Трифоновым проблемам можно привести еще ряд. Как отмечается в [15], до сих пор составляет предмет дискуссии проблема места водорода, инертных элементов, триад, лантаноидов и актиноидов . И этим еще не исчерпываются все проблемы системы. Например, не решены вопросы парности первого периода, нулевой и восьмой валентных групп, деления валентных групп на две подгруппы (главную и побочную), существования XI и далее валентных групп и др. По ходу дальнейшего рассмотрения изобразительно-структурных возможностей и прогностических способностей спиральной системы химических элементов мы их будем затрагивать. Наличие такого большого перечня проблем у табличной модели Системы химических элементов можно характеризовать как ее кризис. [c.168]

В силу этих причин положительная валентность металлов главных пбдгрупп, как правило, равна номеру группы, а металлы побочных подгрупп периодической системы обычно обладают переменной положительной валентностью, причем высшее ее значение совпадает с номером группы. Отрицательная валентность для металлов вообще не характерна. [c.111]

Подобная близость свойств объясняется тем, что в высшей степени окисления атом элемента, находящегося в третьем периоде (в главной подгруппе) и атомы элементов побочной подгруппы приобретают сходное электронное строение. Например, атом хрома имеет электронную конфигурацию 1з Когда хром находится в степени окисления 4-6 (например, в оксиде СгОз), шесть электронов его атома (пять М- и один 4б-электрон) вместе с валентными электронами соседних атомов (в случае СгОз — атомов кислорода) образуют общие электронные пары, осуществляющие химические связи. Остальные электроны, непосредственно не участвующие в образовании связей, имеют конфигурацию отвечающую электронной структуре благородного газа. Аналогично у атома серы, находящегося в степени окисления -Ьб (например, в триокси-де серы ЗОз), шесть электронов участвуют в образовании ковалентных связей, а конфигурация остальных (1з 28 р ) также соответствует электронной структуре благородного газа. Короче говоря, сходство в свойствах соединений элементов побочной подгруппы и элемента третьего периода той же группы обусловлено тем, что их ионы, отвечающие высшим степеням окисления, являются электронными анапогами. Это легко видеть из данных табл. 21.1. [c.497]

ХЕЛАТЫ (англ. helate — клешня) — клешневидные комплексные циклические соединения, содержащие внутри-сферные поликоординационные заместители, присоединенные к центральному атому металла за счет главной и побочной валентностей (см. Внутрикомплексные соединения). й [c.272]

Внутрикомплексные соединения — циклические соединения, типа неэлектролитов, содержащие в составе внутренней сферы адденды, присоединенные одновременно за счет главных и побочных валентностей. Примером этих соединений может служить соединение меди с гликоколом [Си(ЫН2СН2СОО)г]. [c.6]

Более строгой характеристикой элемента является, по Вернеру, координационное число иона металла, показывающее какое количество груип находится во внутренней сфере комплексного соединения, т. е. в непосредственной свя(3и с центральным иояом. Группы внутренней сферы связаны с центральным атомом посредством главной и побочной валентности. [c.29]

Так, в любом из изомеров Р1(ЫНз)2С1г к центральному атому платины (II) присоединено две хлорогруппы силами главной валентности и две молекулы аммиака за счет побочной валентности. Координационное число двухвалентной платины равно четырем. [c.29]

Побочная валентность насыпдается во внутренней сфере. Главная же валентность может насыщаться и во внешней. Если комплекс содержит однородные группы в составе внутренней сферы, присоединенные за счет сил того и другого типов, валентности, то их свойства оказываются вполне идентичными. Так, в соединении 1 2[Р1С14] две хлорогруппы присоединены за счет главной и две — за счет по1бочной валентности. [c.29]

Если бы положение о равноценности главной и побочной валентности не оправдывалось, то хлоронлатинит калия существовал бы в виде двух изомерных фарм [c.29]

Между величинами коардинационного числа, главной и побочной валентности существует прямая п непосредственная связь. [c.30]