группы, реакции ход анализа всех групп

Кривые потенциометрического титрования, приведенные на рис. 7.24, показывают, что резкость эквивалентной точки в значительной степени определяется природой третичного амина, образую-ш,егося в реакции. Эта зависимость особенно выражена у продукта реакции морфолина со сложными эфирами малеиновой и фумаровой кислот. Кривая 4, относящаяся к этому продукту, показывает, что он является слишком слабым основанием, чтобы его можно было определить визуальным или потенциометрическим титрованием. Низкую основность таких аминов следует объяснить тем, что третичный атом азота находится в а-положении относительно сильной электроноакцепторной группы. Хотя такой кислотный растворитель, как уксусная кислота, повышает основность этих аминов, он усиливает и основность амидов в такой степени, что они начинают мешать титрованию. Все же эти слабые амины удается определить кондуктометрическим титрованием. На рис. 7.25 показаны кривые кондуктометрического титрования аминов, образующихся при реакции морфолина с диэтилфумаратом и ди-(2-этилгексил) малеинатом. В этом случае для определения конечной точки можно воспользоваться кривой титрования, так как по обе стороны от точки эквивалентности кривые титрования прямолинейны. При определении следует пользоваться только точками, лежащими на этих прямолинейных отрезках кривых, пренебрегая точками, лежащими вблизи конечной точки. При этом способе необходимо брать небольшие навески, так чтобы весь объем титранта был не более 20 мл. Так как при каждом анализе необходимо строить отдельную кривую, этот метод трудно приспособить к рутинным серийным определениям. Однако опытными аналитиками при определении чистоты сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот результаты были получены с точностью 0,2%. [c.360]

Тенденция к осуществлению инверсии по центру, к которому осуществляется миграция, настолько сильна, что часто это определяет весь ход реакции. Независимо от относительной миграционной способности групп миграции подвергается та группа, которая легче всего может оказаться с тыльной стороны электронодефицитного атома. Рассмотрим один из примеров этого э екта, который в то же время иллюстрирует важность конформационного анализа. [c.839]

Наибольшую чувствительность определения по некоторым элементам можно получить при помощи активационного анализа [204, 588]. Концентрирование рзэ в 20 раз предлагается проводить экстракцией раствором НС1 из хлороформного раствора основного ацетата Ве, при котором извлекается 95—98% группы рзэ и другие примеси. После облучения — 100. иг концентрата в потоке нейтронов реактора рзэ с добавленным носителем очищают обычными реакциями осаждения гидроокисей и оксалатов и через три дня регистрируют излучение Чувствительность определения [c.253]

Химические реакции также можно использовать для контроля процесса испарения (разд. 4.4.6). Они уже упоминались в связи с добавками угольного порошка. Как отмечалось при обсуждении разрядов в специальных атмосферах (разд. 3.2.5), наиболее обшей методикой, примененной для металлов, руд и шлаков, является хлорирование, позволяющее использовать постоянные аналитические кривые. Обычно дистилляция с носителем оказывает общее селективное действие, а хлорирование или фторирование не подавляет матричного эффекта, а только изменяет его [32]. Летучесть группы следов элементов можно увеличить с помощью галогенирующих добавок. Так, предел обнаружения некоторых элементов в порошке белого чугуна можно значительно снизить использованием в качестве добавки фторида натрия, при этом висмут, бор и алюминий можно определять в количествах 1-10 , 5-10 и 5-10 % соответственно [33]. Фторид свинца особенно подходит для увеличения чувствительности определения менее летучих элементов в минералах и горных породах, а также для термического разложения соединений с высокой температурой кипения. Добавляя к пробе фторид свинца в соотношении 1 1, можно определять элементы, образующие летучие фториды (Ве, 2г, ЫЬ, Та, W, 5с, X, некоторые редкоземельные металлы), с пределом обнаружения порядка 10 % и воспроизводимостью около 10%. Тетрафторэтилен (тефлон) также пригоден для использования в качестве фторирующего агента [34]. При анализе главным образом металлов группы железа в качестве носителя часто используется хлорид серебра. При разбавлении пробы не менее чем в 400 раз матричный эффект можно снизить до такого уровня, что становится возможным определение основных компонентов и примесей в материалах различного состава [35]. В этом случае хлорид серебра действует и как носитель. Летучие сульфиды также подходят в качестве носителя, если соответствующие термохимические реакции вызываются добавкой серы [36] или одновременно сульфата бария, серы и оксида галлия [37]. Таким способом можно увеличить чувствительность определения германия и олова в геологических пробах. Принимая во внимание термохимические свойства проб и различных добавок и составляя соответствующие смеси, можно в желаемом направлении влиять на ход испарения й создавать условия, благоприятные для группового или индивидуального определения элементов [38, 39]. Селективное испарение можно использовать в специальных источниках излучения (разд. 3.3.4) или даже в качестве предварительного способа разделения (разд. 2.3.6). [c.122]

Помимо рассмотренного систематического хода анализа катионов третьей аналитической группы можно обнаружить ионы уранила, титана, циркония и бериллия, применив другие реакции Ве " (см. 3, стр. 291), (см. 5, стр. 293), (см. 1з, стр. 309), иОг " (см. 14, отр. 309), также (см. 19, стр. 327). [c.343]

На каждой стадии разделения смеси на группы и подгруппы, как и в начале анализа, рекомендуется брать для дальнейшей работы не весь получившийся раствор, а часть оставляя порцию на случай повторной работы. Это позволит значительно сэкономить время при проверке анализа, так как исключит трудоемкие этапы разделений. Обнаружение ионов желательно подтвердить несколькими аналитическими реакциями. [c.56]

ГРУППОВОЙ РЕАКТИВ — реактив, образующий с большим числом неорганич. ионов или определенными классами оргапич. соединений характерные продукты реакции (осадок, газ, растворимые окрашенные продукты). Напр., сульфид аммония (NH4)aS является Г. р. для катиояов А1, Сг, Fe, Мп, Zn, V, Се, N1, Со, Ве, Т1, Zr, Th и U он образует с перечисленными катиона.ми осадки, нерастворимые в воде. Г. р. широко используются для выделения определенных групп ионов из смеси, концентрирования следов в-в, отделения компонентов, мешающих дальнейшему ходу анализа, в систематич. анализе и т. д. В последнем случае отношение ионов к определенным Г. р. лежит в основе аналитич. классификации ионов (см. Качественный анализ). Г. р. следует отличать от селективных реактивов, к-рые дают характерные продукты реакции с небольшим числом (3—5) ионов. [c.505]

Направление реакции расщепления должно быть проверено на серии систематически подобранных модельных красителей. Только в этом случае по выделенным из реакционной смеси характерным продуктам может быть надежно восстановлена структура исходного красителя. Иногда для расшифровки строения достаточно пятна или группы характерных для определенной структуры пятен (пиков) на хроматограмме даже без отнесения этих пятен к каким-либо соединениям ( отпечатки пальцев ). При изучении реакции деструкции следует обращать особое внимание на любые отклонения от нормы аномальный ход реакции также может быть характерным для определенной структуры (см., например, раздел 2.1.4.). Обязательным требованием является тщательное соблюдение условий реакции. В распоряжении аналитика должна иметься обширная коллекция модельных красителей известного строения и весь анализ следует проводить одновременно как с исследуемым, так и с модельным соединением. [c.295]

Удаление мышьяка из центрифугата II группы. Пятивалентный мышьяк, присутствующий в виде арсената, осаждается сероводородом из раствора 0,3iV по НС1 очень медленно и неполно (см. реакцию 1, стр. 155). Если пятивалентный мышьяк присутствует один, он может весь остаться в растворе. Обнаружив As во II группе, удалите его полностью до анализа [c.293]

Согласно классификации Мак-Нелли [81] термоядерные топлива можно условно разделить на три группы — классическое (DT), перспективные (DD, D Li, D He), и экзотические ( Не Не, H Li, Н В, Н Ве) топлива. В настоящее время наиболее серьёзно рассматриваются DT и D He смеси, обладающие рядом преимуществ и недостатков. Дополнительный выигрыш в выделяемой энергии может дать использование спин-поляризованного топлива, в котором сечения обеих реакций усиливаются на 50%. Окончательная оценка этого выигрыша затруднена и зависит от роли механизмов деполяризации. Другой целью спиновой ориентации ядер является возможное подавление нейтронного потока, связанного с побочным D + D процессом. В условиях высоких рабочих температур в конкуренцию могут вступать и другие альтернативные реакции. Но их анализ чрезвычайно затруднён из-за сложного многоступенчатого характера горения, в котором синтезируется целый ряд лёгких изотопов. Мало изучен Н Ве процесс, хотя значения а V реакции Н + Ве уступают величинам а v только для D + Т. Очень привлекательным является безнейтронное топливо Н В, для которого вклад нейтронов в выделяемую энергию оценивается лишь в 0,1 %. [c.249]

Для анализа коротких I пептидов более эффективен подход, заключающийся в их ковалентном присоединении к нерастворимому носителю. Этот принцип положен в основу твердофазного секвенатора, где реакц. сосудом служит хроматографич. колонка, с носителем к-рой ковалентно связан исследуемый пептид. Через колонку последовательно пропускают реагенты и р-рители. Носителями чаще всего служат полистирол и пористое стекло. В кач-ве функц. группы, реагирующей с пептидом, обычно использует- [c.252]

Метод регистрирует выделение из образца летучих продуктов в момент приложения внешнего термомеханического воздействия, продуктов термического разложения функциональных групп, накопленных в результате вторичных механохимических реакций, дает возможность определить локализацию накопления микроповреждений, кинетические параметры процессов. Использование масс-спектрометрического анализа позволяет изучать весь комплекс процессов, протекающих под действием тепла и механических напряжений, установить степень неравномерности старения эластомеров и резинотехнических изделий в реальных условиях. С помощью масс-анализаторов, работающих в высоком вакууме, можно изучать первичные стадии распада, исключать вторичные реакции продуктов пи- [c.144]

Оборудование и методики, используемые для проведения предварительных реакций, как правило, достаточно просты. Их применяют для анализа различных объектов витаминов группы Ве [47], натуральных пеницил-линов, кислот [48, 49], кислот и фенолов [50], германия [51, 52], фосфатов [53], стирола в воздухе [54], изобутилена н бутена [55], полиэтиленимина [56]. [c.29]

Весь путь цитохимического эксперимента подразделяется на несколько этапов 1) фиксация и подготовка цитологического препарата методами обычной микроскопической техники до заделки его в бальзам или другую среду 2) осуществление цитохимических реакций и различного рода обработок (экстрагиро вание, гидролиз, ферментативная инкубация, блокирование функциональных групп и т. д.) для выявления НК 3) изучение препарата путем визуального наблюдения, микрофотометриро-вания или какого-либо физико-химического анализа. [c.127]

Исходя из изученных реакций, можно наметить несколько разных способов анализа смеси катионов И группы, из которых. мы остановимся на наиболее простом. Он рассматривается в приводимом ниже описании хода анализа . Кроме этого, здесь приведена также схема, наглядно изображающая происходящие при различных операциях разделения гюнов процессы и позволяющая лучше охватить весь ход анализа в целом. [c.87]

Эта реакция идентична реакции, применяемой для определения спиртового гидроксила (см. гл. IX). Почти стехиометрическое превращение значительного числа органических кислот с образованием соответствующих эфиров и воды достигалось применением большого избытка метанола и трехфтористого бора в качестве этерифицирующего катализатора (Ньюланд с сотрудниками нашел, что трехфтористый бор является эффективным катализатором реакции этерификации см. гл. IX). Поскольку на каждый эквивалент этерифицированной карбоксильной группы образуется 1 моль воды, разность между количеством воды, определенным по методу Фишера, и количеством воды, первоначально присутствовавшей в смеси, является мерой содержания органической кислоты. На результаты определения по этому методу не оказывает никакого влияния присутствие легко гидролизующихся сложных эфиров или неорганических кислот (за исключением серной кислоты), и метод дает очень точные результаты в присутствии больших количеств воды. Требуемая аппаратура очень проста весь анализ, включая этерификацию и титрование, может быть выполнен в мерных колбах с притертыми пробками. [c.298]

С утверждением менделевской генетики в начале XX в. стало возможным подойти к изучению наследования черт психики человека. Обширная и глубоко продуманная программа таких исследований была представлена Н. К. Кольцовым в 1923 г. в статье Генетический анализ психических особенностей человека (Русск. евгенич, журн., 1923, с. 253-307). Н. К. Кольцов разбил психические аспекты на три группы познавательные (разум), эмоции (аффекты) и влечения (воля), и рассмотрел, как можно изучать изменчивость и наследование элементарных реакций в каждой из этих сфер психики. Физиологическая (материальная) основа познавательных процессов лежит в нервно-психических реакциях и отличается специфичностью и локализованностью. Физиологическую основу влечений и эмоций составляют нейро-гуморальные процессы. В разряд влечений, проявляемых у человека как социального существа, Кольцов отнес волю или влечение к власти. У стадных млекопитающих этот признак проявляется в борьбе за лидерство в группе, роль вожака. В человеческом обществе воля к власти ярко характеризует всех вождей на разных поприщах деятельности. У людей с ограниченными способностями она проявляется в мелком тщеславии, у сильных людей, организаторов, является необходимым условием их организаторской деятельности. В сочетании с влечением к творчеству воля к власти является самым могущественным двигателем культуры... Каждый выдающийся ученый должен обладать влечением к власти, которая выражается в пропаганде своего учения. Работы ученого без этого влечения остаются незамеченными, и труды его пропадают даром... Генетическое изучение влечения к власти у ученых не менее существенно, чем у политиков, полководцев, деспотов. В сильнейшей степени обладают влечением к власти фанатики определенного учения, стремящиеся покорить ему весь мир, пророки, основатели религий, самозванцы отсюда постепенный переход к чудакам и параноикам, одержимым манией величия . [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология