Фуран галогенирование

Прямое галогенирование простейших гетероциклических соединений, обладающих ароматическим характером, возможно, но практического значения не имеет. Фуран, пиррол, тиофен галогенируются легче бензола, а пиридин труднее. В результате прямого галогенирования получаются смеси различных продуктов замещения и побочные продукты. [c.67]

В качестве типичного примера введения электроположительной группы может быть рассмотрено легко протекающее галогенирование фуран-2-кар-боновой кислоты. Замещение происходит в свободное а-положение цикла фурана. Структура полученного продукта реакции может быть представлена на основании реакций IX—X [97]. [c.117]

Галогенирование тиофена идет значительно легче (без катализатора) по сравнению с бензолом, и его легче осуществить по сравнению с фураном и пирролом, так как оно не требует жестких ограничений по технике эксперимента [c.902]

Прямое галогенирование простейших гетероциклических соединений, обладающих ароматическим характером, возможно, но практического значения не имеет. Фуран, пиррол, тиофен галогенируются легче бензола, а пиридин труднее. [c.61]

Фуран, тиофен и пиррол близки по строению и имеют ряд сходных признаков. Как видно из приведенных формул, они содержат сопряженные двойные связи. Благодаря взаимному влиянию сопряженных двойных связей и гетероатома такого рода гетероциклы по ряду свойств напоминают бензол не проявляют явной ненасыщенности и в известной мере обладают ароматическими свойствами (см.). Это выражается в том, что они вступают в реакции замещения, т. е. подвергаются галогенированию, нитрованию, сульфированию. Наиболее легко замещается водород в а-положении. [c.449]

Подобно бензолу эти ароматические пятичленные соединения вступают в реакции галогенирования, нитрования, сульфирования, ацилирования и т.д. (причем, например, тиофен даже активнее, чем бензол). Часто фуран и пиррол оказываются неустойчивыми в условиях замещения (особенно в кислой среде), в связи с чем для них подбирают специальные варианты проведения реакции, более мягкие условия. [c.486]

Подобно бензолу, эти ароматические пяитчленные соединек. ьч вступают в реакции галогенирования, нитрования, сульфирования, ацилировагтия и т.д. (причем, например, тиофен даже активнее, чем бензол). Часто фуран и пиррол оказьгваются неустойчивыми в условиях [c.250]

Фуран представляет собой гетероциклическое соединение низ- -кой ароматичности и высокой реакдионноспособности по отноше-нию к реакции галогенирования. Хлорирование даже при —30 °С С приводит к образованию различных полихлорзамещенных продук- I-тов и некотрых продуктов присоединения [69]. С другой стороны,, 1, наличие в положении 2 фурана электроноакцепторной группы ы (примерами могут служить- фуран карбоновая кислота, а-ацетил- ге-фуран или фурфурол) стабилизует кольцо и оно способно выдержать гь галогенирование в самых жестких условиях (пример 6.6). Замеще-ние происходит преимущественно в положение 5. Галогенирование тиофена (пример 6.5), имидазола и пиразола идет легко, однако пир- о-рол под действием кислых реагентов или кислых побочных продук- -тов полимеризуется. Тем не менее индол, один из бензпирролов, э, удовлетворительно бромируется лод действием бромгидрата пер--р-бромида пиридиния [70] [c.457]

Галогенирование. С хлором и бромом фуран энергично реагирует при комнатной температуре с образованием полигалогенсо-единений. Чтобы получить монохлор- или монобромпроизводные фурана, следует применять гораздо более мягкие условия. [c.269]

До сих пор не известно, происходит ли 01браз0вание промежуточных 2,5-дигалогенаддуктов и последующее отщепление галоге-новодорода при галогенировании простых фуранов в негидроксильных растворителях. Однако при проведении реакции с галогенами в спирте образуется аддукт (5), не содержащий галогена. Образовавшиеся диалкоксидигидрофураны часто используются в каче- [c.269]

Галогенирование. При попытке прямого галогенирования фуран разлагается иногда очень бурно, хотя Геннингер [96] проводил бромирование [c.114]

Фуран в большинстве случаев разлагается при галогенировании, но с бромом происходит последовательное превращение по схеме (240—243), что иллюстрирует пониженную ароматичность фурана. Производные фурана, стабилизованные электроноакцепторными группами, галогенируются более гладко фуран-2-карбо-новая кислота бронируется последовательно в положения 5 и 4 (ср. 238), а фуран-З-карбоновая кислота — в положение 5. Бензофуран дает продукты присоединения (244) с хлором и бромом, но не с иодом. Продукт присоединения брома при нагревании или обработке спиртовым раствором едкого кали превращается соответственно в 2- и 3-бромбензофуран. [c.169]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу может применяться к ароматическим углеводородам (в том числе и полициклическим), галогенированным углеводородам и реакционноспособным гетероциклам (например, тио-фену, фурану). Ароматические амины образуют с катализатором комплекс, который не ацилируется. Если же аминогруппа защищена ацетилирова-нием, то реакция удается ). [c.307]

Фуран, пиррол и тиофен, в противоположность пиридину, являются электронообогащенными молекулами, которые реагируют с электрофилами преимущественно в положения 2 и 5. Однако в кислотных условиях фуран и в меньшей степени пиррол полимеризуются. Прямое галогенирование фурана, пиррола и тиофена обычно приводит к образованию полигалогениро-ванных продуктов. На схеме 2.7 изображены некоторые синтетически важные реакции этих соединений. [c.25]

Фуран в отношении действия электрофильных агентов напоминает пиррол основные реакции этого типа приведены на рис. 27-4. Фуран даже несколько более реакционноспособен, чем пиррол например, прямое хлорирование и бромирование фурана с трудом поддаются контролю и могут привести к бурной реакции, возможно вызываемой образующейся при галогенировании галогеноводородной кислотой. Наилучший способ получения 2-галогенфуранов состоит в замещении остатка —HgHal в положении 2 на галоген (см. рис. 27-4). [c.389]

Галогенирование ароматических соединений. Введение атома галогена в ароматическое ядро представляет собой одну из наиболее важных реакций как в промышленности, так и в лабораторной практике. Этому замещению благоприятствуют электронодонорные группы (—R, —OR, —NRj и т. п.), которые ориентируют входящий галоген в орто- и пара-положения в ароматическом кольце. жега-Ориентирующие электроноакцепторные группы (—NO2, —SO3H, — OOR и т. п.) тормозят реакцию. Эта реакция применима и к ароматическим гетероциклам, она легко идет с тиофеном и фураном, но пиридин реагирует намного труднее. [c.288]

Аналогичные реакции для тиофена приведены на рис. 27-5. Вследствие меньшей реакционной способности тиофена по сравнению с фураном и пирролом (в частности, по отношению к действию сильных кислот) он может быть просульфирован и пронитрован в условиях высокой кислотности. Хлорирование тиофена приводит к сложной смеси продуктов полизамещения, но бромирование и иодирование могут проводиться направленно и приводят к образованию 2-бром-, 2,4-дибром- и 2-иодтиофенов. Удивительной реакцией замещения является бромирование 2-метил тиофена, приводящее к смеси 3- и 5-бром-2-метилтиофенов в условиях, при которых галогенирование толуола приводит к замещению в метильной группе. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология