Ароматические гетероциклы

Простейшие ароматические гетероциклы. Пятичленные гетероциклы с одним, гетероатомом. Относящиеся к этому типу ароматические соединения, например фуран, пиррол и тиофен, намного активнее бензола в реакциях электрофильного замещения (особенно фуран и пиррол). Как уже отмечалось в разд. 5.1, эти гетероциклы имеют дипольные моменты (0,7, 1,8 и 0,55 Д соответственно). [c.352]

Таблица 5.1. Присоединение литийорганических соединений к азотсодержащим ароматическим гетероциклам

Пиридин — простейший из шестичленных ароматических гетероциклов, изучен наиболее подробно. Замена группировки =СН— бензола атомом N приводит к очень существенному изменению химических свойств оно проявляется главным образом в уменьшении способности вступать в реакции электрофильного замещения при одновременном возрастании активности в реакциях нуклеофильного замещения. Сопоставление соединений бензольного ряда с рядом пиридина имеет большое значение для понимания химии пиридиновых соединений. [c.41]

Есть основания утверждать, что, поскольку гетероатом является донором двух р-электронов, положительный конец диполя находится на нем, а диеновая часть молекулы обогащается электронами. Это является одной из причин большей реакционной способности (по сравнению с бензолом) фурана, пиррола и тиофена в реакциях электрофильного замещения. Кроме того, так как у всех пятичленных ароматических гетероциклов энергия сопряжения меньше, чем у бензола, образование ими а-комплексов с электрофильными реагентами происходит легче. [c.510]

Ароматические гетероциклы — пиридин, пиррол, тиофен, фуран и другие — по своему геометрическому строению аналогичны бензольным ядрам это плоские системы, которые при наличии боковых цепей или включении в сложные полициклические структуры могут проявлять совершенно такие же конфигурационные и конформационные особенности, как ароматические соединения. [c.531]

Особое место занимают так называемые ароматические гетероциклы, в которых гетероатом включен в ароматическую систему сопряжения . При этом для обеспечения сопряжения он может отдавать неподеленную пару электронов [c.315]

Из шестичленных ароматических гетероциклов мы рассмотрим лишь одно соединение — пиридин. [c.1023]

Представители данной группы гетероциклических соединений в той или иной степени проявляют ароматические свойства и, следовательно, должны иметь электронное строение, близкое к бензолу. Таким образом, следует ожидать, что в ароматических гетероциклах имеет место такое взаимодействие /)-орбиталей -гибридных атомов углерода с электронами гетероатомов, которое обеспечивает формирование единой 7с-электронной системы, аналогичной бензолу. [c.416]

Присоединение литийорганического соединения к простому азометиновому звену пиридина или другого азотсодержащего ароматического гетероцикла - хорошо изученная общеупотребительная реакция (см. Основную литературу, А, Г(П)). Ее применяют обычно для достижения полного замещения в кольце с промежуточным элиминированием гидрида лития или окислением дигидро-интермедиата, однако используются и другие реакции первичного аддукта. Некоторые реакции, включающие начальное присоединение фениллития к пиридину, описаны ниже. Некоторые хорошо изученные примеры присоединения к другим гетероциклам приведены в табл. 5.1. [c.63]

Однако если в цикле имеется сопряженная система двойных связей, то такие гетероциклические соединения по своей устойчивости и химическим свойствам похожи на соединения ароматического ряда. Поэтому эти гетероциклы называются ароматическими гетероциклами. [c.354]

Пятичленные ароматические гетероциклы взаимно превращаются друг в друга над дегидратирующим катализатором (МаО ) при 400 °С (Юрьев) [c.326]

Пиррол относится к пятичленным ароматическим гетероциклам. Здесь четыре лр -гибридных атома углерода вместе с гетероатомом азота образуют циклическую структуру, в которой формируется секстет 71-электронов. [c.418]

Границы применения положительный результат указывает на присутствие фенолов или енолов. Большинство оксимов и гидроксамовых кислот дают красное окрашивание, оксипроизводные хинолина и пиридина — красно-коричневое, синее или зеленое. Взаимодействие с оксипроизводными пятичленных ароматических гетероциклов также приводит к окрашиванию в красноватые оттенки. При реакции с аминокислотами и ацетатами — получается соответ-ственно коричневое и красное окрашивание, с дифениламином — зеленое. Многие фенолы не дают этой цветной реакции. [c.302]

СТРОЕНИЕ И ОСНОВНЫЕ ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АРОМАТИЧЕСКИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ [c.9]

СИНТЕЗЫ АРОМАТИЧЕСКИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ [c.33]

Синтезы ароматических гетероциклов [c.35]

Введение остатка ароматического гетероцикла в молекулу органического соединения в результате замещения атома водорода или присоединения по кратной связи, например [c.101]

Несопряженные гексадиены количественно превращаются в ароматические соединения при межфазном окислении перманганатом в системе твердая фаза/жидкость, а их сопряженные аналоги в этих условиях не реагируют [1179]. В системе бен-Эол/водный KMn04/Bu4N l из 1Н-4,5-дигидро-1,2,3-триазолов образуются ароматические гетероциклы [1180]. Однако, когда эти триазолины содержат б-трет-аминогруппу, боковая цепь окисляется легче, чем кольцо [1181] [c.384]

В значительно больших количествах в нефтях присутствуют аренофураны, содержащие кислород в составе ароматического гетероцикла. В дистиллятах калифорнийской нефти их концентра- [c.109]

Циклические соединения подраздел.чются на карбоциклические, циклы которых состоят только из атомов углерода, и гетероциклические, в состав циклов которых, кроме углерода, входят атомы других элементов - гетероатомы. Циклические углеводороды бывают двух типов алицпклические и ароматические. Гетероциклы также подразделяются на ароматические и неаромангическпе. [c.16]

Однако между ароматическими соединениями и алкенами существуют принципиальные различия. Во-первых, ароматические соединения проявляют склонность к замещению атомов водорода на электрофильную группу, а алкены — к присоединению реагентов по кратной связи. Во-вторых, алкены реагируют с большим числом окислителей (КМПО4, 0з04, Н2О2, органические пероксикислоты и др.), которые в ароматических соединениях могут окислять только боковые цепи, оставляя неизменным изоциклическое кольцо. (Пятичленные ароматические гетероциклы значительно менее устойчивы к действию окислителя по сравнению иензолом, а щестичленные — наоборот.) [c.313]

Карбоцикл ароыатвчеокий Карбоцикл неароматический Гетероцикл ароматический Гетероцикл напряженный Гетероцикл ненапряженный [c.284]

Явление сопряжения существенно изменяет физические и химиче ские свойства гетероциклического соединения. Так, вследствие сопря жения дипольный момент фурана значительно меньше, чем родствен кого ему тетрагидрофурана (2,3 10" Кл м против 5,6 10 Кл-м) В химическом отношении ароматические гетероциклы подобны бензо лу и более склонны к реакциям замещения, а не присоединения Вместе с тем благодаря наличию гетероатомов они имеют некоторую специфику. В частности, вследствие высокой электроотрицательности атомов О, 8, N равномерность распределения электронной плотности в кольце нарупгается, а связи гетероатом — углерод и молекула в целом поляризуются. [c.316]

Шестичленные азотсодержащие ароматические гетероциклы. Одной из характерных особенпостей характеристического УФ-поглощепия шестичленных азотсодержащих ароматических гетероциклов является их большое сходство с соответствующими ароматическими аналогами. Замена 1 руипы - СН— в ароматическом соединении на атом азота ( - —) незначительно влияет на положение основных полос поглощепия и приводит, как правило, к увеличению интенсивности поглощения. Следует отметить, что эта особенность присуща не только пиридину, но и хииоли-иу, акридину, феназипу и другим гетероциклам (табл. 73). [c.124]

Основными побочными процессами при гидрировании эфиров на хромите меди являются гидрогенолиз образующихся спиртов и частичное восстановление ароматических гетероциклов и конденсированных полициклических ядер. Легко гидрогенолизуются гликоли, склонность которых к гидрогенолизу возрастает в ряду 1,2 < 1,4 < 1,3, и а- и j3- арилзамещенные спирты. Реакция иногда сопровождается и расщеплением связи С-С. Для предотвращения гидрогенолиза спиртов гидрируют эфиры в присутствии большого количества катализатора при температуре 125-150 °С выходы двухатомных и ароматических спиртов составляют 60-80 % [c.73]

Алкил- или ариллитиевые соединения быстро и с высокими выходами присоединяются к азотсодержащим ароматическим гетероциклам в тех случаях, когда нет стерических препятствий со стороны групп, присоединенных к азоту. Чем выше степень ароматичности гетероцикла, тем труднее идет присоединение и тем легче происходит реароматизация с образованием I. Легкость присоединения убывает в ряду хиноксалин > акридин Ы-бензилидинани-лин фенантридин > изохинолин — хинолин > пиридин [241. Производные дигидропиридина редко удается выделить, поскольку они самопроизвольно окисляются в производные пиридина. Реактивы Гриньяра присоединяются к приведенным выше гетероциклам более медленно, однако их можно применять в тех случаях, когда не удается провести реакцию с алкил- или ариллитиевыми соединениями, а именно при присоединении к Ы-окисям (пример 6.1 и [25]) [c.540]

Подобным образом аминируется 4-нитроизохинолин Среди пятичленных ароматических гетероциклов описано аминирование галогенидами 1,1,1-триметилгидразиния 1-метил-4-нитропиразола 59 с образованием 5-аминопроизводных 60 (схема 38). Изомерный 1-метил-З-нитропиразол в этих условиях не аминируется При аминировании 1-метил-4-нитропиразола [c.132]

Pudd Дж., Реакционная способность ароматических гетероциклов, в книге Физические методы в химии гетероциклических соединений , ред. Катрицкий А. Р., стр. 126, М.—Л., Химия , 1966. [c.380]

Пиперидинозы довольно легко теряют воду, переходя в производные ароматического гетероцикла — пиридина (см. кн. 2). [c.461]

Фурфурол характеризуется высокой реакционной способностью, обусловленной наличием альдегидной группы и фуранового цикла. Фура-новый цикл представляет собой сопряженную циклическую систему и обладает ароматическими свойствами. Кроме того фурановый гетероцикл является 1,3-диеновой структурой. У ароматических гетероциклов реакции электрофнльного замещения обычно более предпочтительны, чем реакции присоединения. Однако из пятичленных гетероциклов у фурана ароматический характер наименее выражен и отчетливо проявляются свойства сопряженного диена - способность к реакциям присоединения-. В кислой среде фурановый цикл способен протонироваться по циклу и полимеризоваться. [c.302]

Изоиндол, как и индол, относится к я-избыточным ароматическим гетероциклам, однако говорить о близкой аналогии в свойствах этих двух изомерных систем нельзя. По электронному строению и свойствам изоиндол близок изобензофурану (бензо(с)-фурану) [302] и изобензо-тиофену [374]. Эти три системы образуют особую группу так назьгоае-мых о-хиноидных гетероциклов. Среди них изоиндол, безусловно, наиболее интересное и важное соединение. Обсуждение результатов, полученных при исследовании изоиндола, иногда требует оригинального подхода, не применявшегося ранее в ряду других ароматически гетероциклов. Большие трудности, например, возникают при рассмотрении вопроса об ароматичности изоиндола. Традиционный подход здесь оказался неэффективным. Проблеме ароматичности изоиндола и других о-хиноидных гетероциклов в монографии посвящен специальный раздел. [c.5]