Толуол галогенирование

Таблица 2.4. Парциальные скорости нитрования и галогенирования толуола и трет-бутилбензола

Галогенирование боковой цепи алкилбензолов протекает по тому же механизму, что и галогенирование алканов. Например, бромирование толуола включает следующие стадии [c.374]

Рассмотрим несколько подробнее галогенирование толуола. В этом случае возникает вопрос куда направится, например, хлор при действии на толуол — в ядро или в боковую цепь В принципе, в обоих местах водород способен замещаться на галоген. Создавая условия, способствующие протеканию реакции по определенному механизму, можно направить замещение в нужном направлении. Метильная группа толуола — это остаток молекулы метана, остаток алкана. Известно, что замещение водорода на хлор в ряду алканов протекает по радикальному цепному механизму. Для осуществления такого процесса надо создать радикалы хлора (свободные атомы хлора) и тем самым инициировать цепной процесс. Действительно, при нагревании и в особенности на свету идет постепенное замещение атомов водорода боковой цепи толуола на хлор [c.264]

Хлори рование и бромирование гомологов бензола. Радикальное галогенирование гомологов бензола, например, толуола в боковую цепь инициируется видимым светом, который поглощается молекулой галогена и вызывает ее диссоциацию. Для того чтобы реакция протекала с достаточной скоростью, ее ведут при повышенной температуре, в случае толуола — при температуре его кипения. В этих условиях происходит последовательное замещение атомов водорода в метильной группе на атомы хлора или брома. Степень замещения регулируют дозированием галогена при этом, однако, всегда образуется некоторое количество продуктов более полного галогенирования. [c.154]

Для получения же орто- и пара-замещенных бензойных кислот поступают следующим образом. Нитрованию, сульфированию или галогенированию подвергают толуол. В нем метильная группа — заместитель I рода, и поэтому получаются орто- и лара-замещенные толуола. Их окисляют, при этом метильная группа превращается в карбоксильную (стр. 337) и образуются орто- и пара-замещенные бензойные кислоты. Так, о- и и-нитробензойные кислоты получают, [c.378]

Аналогично происходит и бромирование толуола, прн этом образуются подобные продукты реакции. Условия протекания этих реакций благоприятствуют образованию свободных радикалов, и галогенирование толуола протекает по такому же механизму, как галогенирование алканов (см. разд. 26.3.8). Следует помнить о разнице между радикальным галогенированием в боковую цепь и ионным галогенированием в ароматическое кольцо. [c.618]

Бензол и толуол не реагируют с перекисью водорода в отсутствие катализатора. Если в слой перекиси ввести соединение железа и смесь перемешать, происходит окисление до фенола. Если проводить процесс так, чтобы окисление протекало дальше, происходит глубокое окисление с образованием темно-окрашенных и коллоидных веществ [333]. Боттомли и Блэкмэн [334] указывают, что эта реакция может находиться в определенной связи с образованием торфа и угля. В присутствии уксусной кислоты наблюдается окисление других замещенных бензолов например, анилин окисляется в нитробензол и азоксибензол, а бензальдегид дает бензойную кислоту. Полициклические углеводороды образуют хиноны при продолжении окисления происходит размыкание кольца например, при окислении фенантрена образуется дифеновая кислота. Подобным же образом нафтол превращается в нафтохинон [335], причем происходит и разрыв кольца, например с образованием о-карбокспкорич-ной кислоты. Перекись водорода не активирует сульфирование нафтола [336]. С другой стороны, перекись водорода способствует галогенированию ряда соединений [337], например образованию хлоранила из п-бензохинона. [c.345]

Свободнорадикальное галогенирование толуола можно представить схемой [c.154]

При галогенировании производных толуола, замещенных в ядре, заместители проявляют довольно значительное влияние на скорость реакции, и соотношение Гаммета часто хорошо выполняется. [c.536]

Ароматические углеводороды, содержащие боковую цепь, можно галогенировать в цепь или в ядро в зависимости от применяемых условий. Как упоминалось ранее, в присутствии железа (хлорного железа) или иных переносчиков галогена галогенирование идет в ядро, тогда как под действием света и повышенной температуры в отсутствие переносчиков атом галогена вступает в боковую цепь. Фотохимическое хлорирование толуола приводит к получению хлористого бензила и хлористого бензилидена [c.529]

НЕФТЕХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ, проиэ-во крупнотоннажных орг. и неорг. продуктов на основе нефт. фракций, прир. газа и газов нефтепереработки. Важнейшие из продуктов Н. с.— этилен, аммиак, пропилен, бензол, дихлорэтан, этилбензол, толуол, стирол, бутилены, винилхлорид, окись этилена, бутадиен, ксилолы, этиленгликоль, изопропиловый и этиловый спирты. Осн. процессы, к-рые использ. в Н. с.,— пиролиз, дегидрирование (в т. ч. окислительное), галогенированне, окисление, гидратация, гидрирование, алкилирование, аммонолиз и др. [c.376]

Работы в этой области, проведенные М. Карашем с сотрудниками [30], показали, что определенное влияние на направление галогенирования оказывают перекиси (псрскисный эффект)-, это особенно заметно при проведении реакции в темноте. Так, бромирова-ние толуола в темноте при 25° в присутствии З - б перекиси бензоила дает 98% бромистого бензила в отсутствие перекиси бромистый бензил не образуется. [c.776]

Какие из перечисленных ниже галогенпроизводных могут быть получены прямым галогенированием толуола Шифром ответа служат номера выбранных структур. [c.82]

Во-вторых, хотя толуол в серной кислоте нитруется в 27 раз быстрее бензола, дальнейшее введение метильных групп увеличивает скорость очень мало. Все три ксилола и мезитилен реагируют менее чем в 2 раза быстрее толуола, что находится в резком контрасте с реакцией галогенирования (табл. 13.2). В этом случае тоже можно считать, что нитрование контролируется не скоростью химической реакции, а скоростью диффузии (так называемый контроль скоростью контактирования). Отметим, что во втором случае скорость лимитируется диффузией в микроскопической шкале, а не макроскопическим смешиванием. [c.457]

Изучение нитрования, галогенирования и реакции алкилирования по Фриделю — Крафтсу толуола дает аналогичные результаты. Метильная группа делает кольцо более реакционноспособным, чем незамещенный бензол, и направляет атаку в орто- и /шра-положения кольца. [c.332]

Хлорирование в уксусной кислоте характеризуется очень высокой межмолекулярной селективностью (р = -10). Факторы парциальной скорости для толуолаХ= 617, = 820, что намного превышает факторы парциальных скоростей при нитровании толуола ( =47, /,= 62). Поэтому переходное состояние при галогенировании молекулярным хлором можно считать очень близким к а-комплексу. Бромирование в уксусной кислоте характеризуется еще ббльшей межмолекулярной селективностью (р = -12), и /,= 2500 для бромирования толуола. [c.467]

Алкилбензолы, как и следовало ожидать, вступают в реакцию галогенирования легче бензола Так, например, толуол может быть пробромирован в бензольное ядро диоксандибромидом, с которым бензол не реагирует Замещение протекает региоспе-цифично и продуктом реакции является практически только и-бромтолуол По-видимому, это объясняется пространственными затруднениями, которые создает метильная группа при атаке в о-положения объемистого реагента-координированного [c.114]

За исключением дегидратации спиртов и кислот, а также, возможно, галогенирования бензола и толуола, до сих пор нами рассматривались реакции окислительно-восстановительного или гетеролитического типа. Значительно меньше надежных данных имеется в литературе по закономерностям подбора катализаторов для реакций кислотно-основного или гетеролитического типа, к рассмотрению которых мы теперь переходим. Почти ни в одной йз таких работ нет сведений о величине поверхности твердых катализаторов или [c.169]

Бензоилнитрат галогенирование толуол [389] нитрование [c.227]

Инициирование свободнорадикального галогенирования диссоциацией молекулы галогена на атомы возможно при действии света, -у-радиации, температуры, при атаке других свободных радикалов. Сравнение разных способов инициирования при хлорировании толуола при 10—30 °С показывает, что позиционная селективность, оцениваемая по отношению суммарного выхода продуктов хлорирования в метильной группе к суммарному выходу продуктов присоединения и замещения в кольце, больше ори облучении УФ-светом, чем при у-облучении и в темноте. При 80—100 0 независимо от способа инициирования образуются только продукты хлорирования в метильной группе. Для интерпретации привлечены представления о различной устойчивости я- и о-комплексов атомов хлора с ароматическим субстратом к действию инициаторов [1163]. [c.515]

Следовательно, направление атаки в толуоле должно определяться характером атакующей частицы и условиями реакции. Таким образом, если хлор пропускать в кипящий толуол, освещаемый ультрафиолетовым светом, то замещение идет исключительно в боковую цепь в присутствии хлорида желеаа(П1) без освещения замещение идет в основном в кольцо. [Сравните вышесказанное с проблемой замещения и присоединения при галогенировании алкенов (разд. 6.20) если атакующей частицей является атом, то происходит реакция замещения, если ион, то реакция присоединения.] [c.372]

Галогенирование толуола в боковую цепь может дать последовательно MOHO-, ди- и трихлорпроизводные. Они известны под названиями хлористый бензил, хлористый бензилиден и бензотрихлорид эти соединения являются важными промежуточными продуктами в синтезе спиртов, альдегидов и кислот. [c.373]

На основании теоретических соображений принято, что первичный изотопный эффект будет наибольшим, если в переходном состоянии разрыв старой связи и образование новой прошли в равной степени, а) При свободиорадикальном галогенировании боковой цепи толуола кц/кц равно около 2 для хлорирования и около 5 для бромирования. Возможны два объяснения этих фактов. Какие б) В свете изложенного в разд. 2.25 какое объяснение наиболее вероятно [c.393]

Селективное галогенирование метилкетонов [1]. При взаимодействии ирегненолона (1) с Э. в толуоле в ирисутствии небольшого количества ионообменной смолы дауэкс 20 (в Н+-форме) образуется с выходом 94% кетнмнн(2), обработка которого N-хлорсукцинимидом или NB в эфире с последующим гидролизом [c.653]

Прямое галогенирование бензола молекулярными галогенами, катализируемое кислотой Льюиса, применяется только для хлорирования и бромирования. Для иодирования бензола иод недостаточно активен, однако толуол можно иодировать с помощью моно.хлориода и хлорида цинка. Фторирование прово- [c.19]

По методу а можно получать ж-динитробензол из бензола или нитробензола и п-нитропроизводные из хлорбензола, бром-бензола, бензилхлорида или толуола. Фенол, ацетанилид, нафталин и дифенил дают динитропроизводные. В случае галогенированных ароматических соединений лучше использовать методику б , так как при этом образуются динитропроизводные, которые легче очистить, чем мононитропроизводные, получаемые по способу а . Мезитилеи, ксилолы и псевдокумол дают. тринитропро-изводные.. [c.290]

Галогенирование метильной группы мётиларенов протекает ступенчато. Так, при хлорировании толуола (I) последовательно образуются бензилхлорид (2), бензилиденхлорид (3) и бен зотрихлорид (4) [c.515]

II. Устойчив при pH = 1- 8, ВЭТТ до 0,1 мм, 12. Среднеполярный сорбент, пригоден для разделения неполярных и полярных веществ (соответственно методами распределительной хроматографии нормальной или с обращенными фазами), ВЭТТ до 0,1 мм. 13. Для разделения сильнополярных веществ, ВЭТТ до 0,1 мм. Устойчив в области pH от 2 до 8—9, в кислых средах проявляет анионообменные свойства с обменной емкостью 0,3—0,4 мг-экв/г. Сорбент не пригоден для хроматографий перекисей и веществ с карбонильными группами (аминогруппы окисляются первыми и образуют шиффовы основания со вторыми). 14. Для разделения сахаров и полиоксисоединений (возможно, подобен сорбенту № 13), ВЭТТ до 0,5 мм. В сильнокислой и сильнощелочной средах неустойчив. 18. Рекомендуется для разделения биологически активных веществ. 19. Селективен к арои атическим и нитросоединениям. 24 —28. Поставляются только в колонках. 26. Устойчив при pH = 2- 9. 31. ВЭТТ до 0,06 мм. 33. Термостойкость 70 °С. 34—39. Поверхность пористого стекла со средним диаметром пор от 4 (№ 34) до 250 (] Го 39) нм покрыта мономолекулярным (тофциной 1,8 нм) слоем углевода. Удельный объем пор (в см г) не менее 0,1 (№ 34), 0,4 (№ 35), 1,0 (№ 36, 37), 1,2 (№ 38), 1,5 (№ 39). 40. На основе стекла со средним диаметром пор 55 нм. 41, 42. Хелатные сорбенты С высокой специфичностью к неорганическим ионам. Приготовлены на основе аминированного пористого стекла с диаметром пор 55 нм для закрепления лиганда на стекле использована реакция диазотирования. Сорбент № 41 применяют для концентрирования и разделения Со, N1, Си, Ре, А1, 2г, Т1, V и других металлов. 44—48. Содержание привитой фазы 10—40 мкмоль/см , емкость поглощения белков до 10 мг/см . Поставляют в 50%-ной водной суспензии с антисептиком (1% толуола). 49—52. Предназначены для разделение полиароматических (№ 49) и галогенированных (№ 50) соединений, эфиров нитроцеллюлозы (№ 51) и биогенных веществ (№ 52). 57—58. Устойчивы при pH = 2- 9. 59, 60. Содержание привитых фаз около 40 мкмоль/см . [c.214]

Наконец, следует сказать, что соотношения орто- и пара-изомеров в значительной степени зависят от растворителя, в котором проводится реакция. Это может объясняться изменениями в относительной стабилизации молекулами растворителя тех переходных состояний, которые образуются при о- и п-атаках, но может следовать и из реальных различий атакующих электрофилов в разных растворителях. Реагирующие молекулы образуют комплексы с молекулами растворителя, и возникающий злектрофил оказывается различным в каждом случае. Такое положение почти наверное имеет место при галогенировании в отсутствие кислот Льюиса как катализаторов. Например, при хлорировании толуола при 25 °С отношения о/ п оказались равными 0,75 и 0,34 в зависимости от растворителя. [c.179]

В промышленности свободнорадикальному хлорированию молекулярным хлором подвергают толуол и ксилолы при фотоинициировании или в присутствии азодиизобутиронитрила [1, 556, 1162]. Важным условием является отсутствие ионов железа, ингибирующих радикальный процесс и катализирующих электрофильное галогенирование содержание ионов Fe + в реакционной массе не должно превышать 0,00002%. Для очистки алкилбензолы перед хлорированием перегоняют в эмалированной или стеклянной аппаратуре, а хлор пропускают через серную кислоту и систему фильтров. Иногда для уменьшения вредного влияния солей железа добавляют комплексообразовате-ли — гексаметилентетрамин, триэтилфосфат, пентаэритрит и др. [c.516]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.290 , c.298 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.324 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.368 , c.369 , c.373 , c.376 , c.444 , c.445 , c.488 , c.516 , c.591 , c.697 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.341 , c.375 , c.383 , c.386 , c.388 , c.390 , c.639 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.289 ]

Фенолы (1974) -- [ c.262 , c.264 , c.270 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.206 , c.209 , c.211 , c.235 , c.516 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.207 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.316 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.149 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология