Ретродиеновое разложение

Неклассические конденсированные тиофены типа (1.143) служат примером стабильной 10-л-электронной системы с четырехковалентным атомом серы. Они проявляют интересные особенности в реакциях Дильса— Альдера, а полученные 1 1 аддукты циклоприсоединения в условиях реакции ретродиенового разложения способны генерировать изоиндолы [537, 538] [c.38]

Реакции диенового синтеза являются обратимыми. Выше уже упоминалось термическое разложение димера циклопентадиена. Термическому разложению в большей или меньшей степени подвержены все аддукты. Эта реакция носит название ретродиенового распада. При распаде разрушаются только аллильные связи винильные связи при этом не затрагиваются. Таким образом, ретродиеновый распад, как правило, приводит к исходным соединениям. Эта реакция используется для выделения сопряженных диенов из смесей с другими олефинами, а также для защиты сопряженной системы связей (например, от полимеризационных процессов) при реакциях замещающих групп." [c.276]

Аддукты алкадиенов с малеиновым ангидридом обычно подвергаются распаду при 500—600°, поэтому генерируемые в столь жестких условиях диены в значительной мере осмоляются (полимеризуются). Однако температуру разложения аддуктов, как оказалось, можно понизить до 250—300°, если проводить пиролиз в присутствии термостабильного тра с-1,4-дифенилбутадиена-1,3. Понижение температуры разложения аддукта способствует уменьшению полимеризации, а вместе с этим и увеличению выхода диенового углеводорода, поэтому при проведении ретродиенового распада с целью очистки диена и его выделения в индивидуальном виде, к пиролизуемому соединению рекомендуется прибавлять транс-1,4-дифенилбутадиен. [c.127]

Термическое разложение органических соединений с функциональными группами часто имеет препаративное значение. Примерами могут служить ретродиеновый синтез (стр. 603), декарбоксилирование (стр. 579) и декарбонилирование (стр. 577). Специфический случай — дегидратация уксусной кислоты с образованием кетена [c.508]

В одинаковых условиях (230°С, 3 ч) превращения 16 и 1в практически совпадают — 34. ..35 %, в то время как конверсия 1а всего 9,9% при выходе соответствующих И 94. ..99 %. Стадия (3) вряд ли ответственна за подобное различие в реакционной способности аддуктов 1а—в, так как во всех этих случаях ЦПД реагирует с производными норборнепа, связь С = С которого удалена от заместителя. При ретродиеновом разложении (стадия (2) группа ОАс в 1а расположена непосредственно при двойной связи отщепляющегося диенофила, а в 16—в электроноакцепторный заместитель отделен метиленовой группой. Вероятно, влиянием заместителя на скорость стадии (2) и объясняется различие в реакционной способности 1а по сравнению с 16 и 1в. Это различие в реакционной способности скорее всего указывает на то, что термическое диспропорционирование I лимитирует их термический распад (стадия (2). Реакция термического диспропорционирова-ния I осложняется побочной реакцией полимеризации промежуточно образующегося ЦПД, а также ретродиеновым разложением аддуктов И, которое становится особо заметным выше 250°С. [c.58]

Ретродиеновые реактщи имеют огромную сгатетнческую ценность. Нанример, термическое разложение циклогексена исиользуют в лаборатории для нолучения бутадиена. [c.1925]

Изучение сравнительной скорости ретродиенового распада сте-реоизомерных аддуктов, имеющих эндо- и экзо-конфигурацию, показало, что первые из нйХ, как правило, легче подвергаются распаду аддукты экзо-строения термодинамически более устойчивы, и скорость их разложения меньше. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология