Кислородные функциональные группы. Часть

При окислении смесей алканов, цикланов и ароматических углеводородов без контакта с металлами основной причиной образования твердой фазы являются ароматические углеводороды. Характер и скорость образования твердой фазы при окислении определяются при прочих равных условиях структурой и количеством ароматических углеводородов в смеси, а также химической природой алканов и цикланов. Окисление смесей начинается с алканов и цикланов как наиболее легко окисляющихся. Моноциклические ароматические углеводороды с боковыми цепями из 3—6 углеродных атомов даже в концентрации 25% практически не влияют на скорость окисления алканов и цикланов, более того, окисление ароматических углеводородов активируется и в продукты окисления переходит большая их часть. Продукты окисления представляют собой ароматические кислородсодержащие структуры, причем кислородные функциональные группы находятся, в основном, в боковых цепях и отделены от кольца двумя-тремя углеродными атомами. Естественно, что такие продукты не могут затормозить процессов окисления. Эту роль мог бы выполнить фенол, но его образуется слишком мало в этих условиях. [c.85]

КИСЛОРОДНЫЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ. ЧАСТЬ I [c.104]

О групповом составе кислородсодержащих соединений в смеси обычно судят по функциональным группам. Определение кислородных функциональных групп непосредственно в нефтях, остатках, смолах, асфальтенах является одним из перспективных методов изучения компонентов нефти, ее генезиса, миграции, аккумуляции, а также ее высокомолекулярной части, так как при этом не требуется выделение, разделение и очистка от примесей анализируемых соединений. Эти методы необходимы также для оперативного контроля состава изучаемых нефтей и нефтепродуктов. [c.97]

Эфирная функциональная группа не дает характеристических полос поглощения в видимой и ультрафиолетовой частях спектра, однако обычно наблюдается сильное поглощение в инфракрасной области между 1250—1060 см , обусловленное асимметрическими колебаниями. Эта ИК-полоса может маскироваться поглощением вследствие колебаний С—С. В связи с этим для кислородсодержащих соединений вывод о наличии простой эфирной группы из электромагнитного спектра может быть сделан только непрямым путем при условии отсутствия полос поглощения, характеристических для других кислородных функциональных групп, таких как ОН и С = 0 например. [c.292]

Для обеспечения повышенной термической стабильности топлив целесообразно не связывать образующиеся свободные радикалы при помощи антиокислительных присадок, поскольку это трудно выполнимо, а использовать присадки, предотвращающие или существенно ограничивающие образование нерастворимых топливе полимеров из продуктов окисления — мономеров. В самом деле, первая фаза окисления топлив завершается на стадии образования сравнительно стабильных кислородных соединений— мономеров. Мономеры хорошо растворяются в топливе. Дальнейшее уплотнение мономеров связано с наращиванием молекул по месту свободных функциональных групп. Это достигается в результате реакций, протекающих со скоростями, намного меньшими, чем окисление. Глубиной уплотнения определяется образование жидкого или твердого полимера, плохо или совсем нерастворимого в топливе. С эксплуатационной точки зрения для топлива вполне приемлемо ограничение процесса окисления образованием лишь мономеров. Топливный раствор мономеров пройдет через фильтр, прецизионные пары насосов и топливорегулирующей аппаратуры, а также форсунки и сгорит. Однако совершенно необходимо предотвратить образование нерастворимых в топливе полимеров — смол и осадков. В том случае, если этого достигнуть полностью не удается, то для образовавшейся части полимеров необходимо обеспечить минимальный размер частиц, которые прошли бы через все зазоры, сколь малы они ни были бы. Гетерогенная система в топливе возникает с появления частиц размером много меньше 1 мк. Иными слО Вами, новая, вторая стадия окислительного уплотнения начинается в топливе с образования коллоидной системы, частицы которой подвергаются укрупнению под влиянием температуры, перемешивания, клеящей способности смол и других факторов. [c.279]

Форма связи кислорода с поверхностью углеродных тел до конца не установлена в виде определенных функциональных групп находится не более 30—40% хемосорбированного кислорода. Природа связи остального кислорода Не ясна. Поэтому в литературе часто употребляется старый обобщающий термин — кислородные комплексы . — Прим. ред. [c.328]

Если соединение имеет характерное число кислородных атомов, то выбор формулы возможен при обнаружении в ИК-спектрах сложноэфирного карбонила. Данные спектров ПМР часто носят неоднозначный характер до тех пор пока с помощью ИК-спектроскопии не получены сведения о функциональных группах. Присутствие или отсутствие хлора или брома в молекуле легко устанавливается с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения по характерным для них изотопным соотношениям, при этом ни ЯМР, ни ИК-спектроскопия не способны дать такого четкого и прямого доказательства. Совместное использование возможностей различных спектроскопических методов часто позволяет надежно идентифицировать структуру соединения без привлечения более трудоемких способов. [c.312]

Природа части кислородных соединений в сланцевой смоле окончательно не выяснена, однако характер ряда функциональных групп до сих пор остался под вопросом, среди них и альдегидная группа. [c.108]

Для классификации в данных субпозициях эфирные или сложноэфирные функциональные группы органической или неорганической кислоты рассматриваются либо как спиртовые, фенольные или кислотные функциональные группы в зависимости от положения кислородной функциональной группы по отношению к аминной группе. В этих случаях должны приниматься во внимание только те кислородные функциональные группы, которые представлены в той части молекулы, которая расположена между аминной функциональной группой и атомом кислорода любой рассматриваемой функциональной группы простого или сложного эфира. Если соединение содержит две или более функциональные группы простого или сложного эфира, то для целей классификации молекула разделяется на сегменты по атому кислорода каждой функциональной группы простого или сложного эфира, и учитываются только те кислородные функциональные группы, которые находятся в том же сегменте, что и аминная функциональная группа сегмент, содержащий аминную функцию рассматривается как "исходный" ("parent") сегмент. Например, в соединении 3-(2-аминоэтокси)пропионовая кислота исходным сегментом является аминоэтанол, а карбоксильная группа при классификации не принимается во внимание так простой эфир аминоспирта классифицируется в субпозиции 2922 19. [c.201]

Адсорбционные смолы полимер-дистиллята и легкого масла пиролиза представляли собой кислородные, преимущественно ненасыщенные соединения и продукты их уплотнения. В смолах полимер-дистиллята наряду со спиртами содержалось много карбоновых кислот и соединений с карбонильной группой. Значительная часть спиртов и кислот была связана в виде сложных эфиров. В адсорбционных смолах легкого масла пиролиза больше всего оказалось спиртов, совсем немного карбонильных соединений и не связанных в сложные эфиры кислот. Приблизительное представление охоставе кислородных соединений адсорбционных смол можно получить путем расчета на основе молекулярного веса и функциональных чисел. Условно принимая наличие лишь одной функциональной группы в молекуле соединения, получим следующий состав адсорбционных смол (в вес. %) [c.239]

Первоначально единственным требованием к структуре являлось то, что ребра цилиндра 4 должны состоять из полиэтилен-гликолевых цепей (см. схему). Таким образом, соединение 4 состоит из двух колец краун-зфиров, связанных функциональными группами. В результате хорошо известного гош-эффекта полиэфирные цепи придают молекулам хозяина 4 значительную жесткость, а кислородные атомы в циклах стремятся быть обращенными вовнутрь, приводя к возникновению требуемой гидрофильной внутренней поверхности цилиндра. Предполагалось, что цилиндрические молекулы 4 должны образовываться при бисмакроциклизации диолдито-зилатов типа 5. Соединение 5 в свою очередь будет получаться при селективном удалении защитных групп с защищенного тетрольного исходного соединения. Остальная часть этой стратегии возникает, как показано, непосредственно из рассмотрения сходимости реакционных путей. Таким образом, модификация 5 с защитными группами получается в результате межмолекулярного связывания двух фрагментов 6 и 7. Последний в свою очередь образуется при селективном удалении защитных групп с ациклического тетрола 8. [c.33]

Характеристики ПАВ на основе кремния в большинстве своем превосходят соответствующие характеристики для ПАВ на углеводородной основе. Кислородный мостик силоксановой цепи слабо взаимодействует с водой, что дает возможность формирования слоев на поверхности воды. Именно этот эффект делает даже силоксаны, не содержащие функциональных групп, поверхностно активными. Такое поведение придает этим пленкам прочность — свойство, используемое для применения полиэфиромодифицированных полисилоксанов в качестве дополнительных стабилизаторов пены в полиуретановых пенах. Материалы на основе трисилоксанов быстро распыляются и являются отличными смачивающими агентами, что часто используется в сельскохозяйственной отрасли. Более высокомолекулярные материалы применяются в виде добавок в полимеры для модификации поверхностных свойств [141], в качестве поверхностно-активных компонентов в косметических средствах [142], как ПАВ для тканей и волокон [143], и в качестве добавок в составе красок, как регуляторы вязкости, смачиватели, пеногасители и деаэраторы [144]. [c.65]

Состав кислот, обнаруженных в продуктах окисления миристиновой и 1,10-декандикарбоновой кислот, приведен в табл. 1 и 2. Поскольку свободные моно- и дикарбоновые кислоты представляют лишь часть продуктов окисления, можно было предполагать, что их состав определяется скоростью превраш ения изомерных по положению функциональной группы промежуточных продуктов реакции. В связи с этим в таблицах приведен состав дикарбоновых кислот, полученных после доокисления окисленных воздухом миристиновой и 1,10-декандикарбоновой кислот концентрированной (57%) азотной кислотой. После такой обработки состав дикарбоновых кислот практически не отличается от образуюш ихся при окислении одним кислородом. Реакционная способность изомерных кислородных производных указанных кислот, следовательно, примерно одинакова. [c.165]

Среди соединений с гидроксильными группами, выделенных из крекинг-керосинов, которые выкипают в пределах 200—320 °С. по-видимому, небольшая часть имела две функциональные группы и соответствовала гликолям. Эмпирическая формула указывает на наличие молекулы с дву кольчатым углеводородным радикалом. Среднее количество ненасыщенных связей на молекулу, приближающееся к единице, подтверждало предположение о том, что соединения с гидроксильной группой являются продуктами окисления алкилароматических углеводородов с ненасыщенными боковымп цепями. Ускоренное накопление таких соединений возможно не только путем искусственного окисления топлива в мягких условиях. На 18 месяцев хранения в обычных условиях окружающей среды были поставлены крекинг-керосины, исходные и предварительно перколированные через силикагель. В последнем случае были отделены все кислородные соединения, в том числе оказывающие ингибирующее влияние на процессы автоокисления (табл. 62). [c.134]

При хроматографическом выделении и разделении кислородных соединений топлив достаточно высокой селективности удается достигнуть соответствующим подбором десорбентов. Было установлено, что среди части кислородных соединений топлива Т-1, десорбированных изоиентаном, количество соединений с простой эфирной группировкой (мостиковой связью) преобладало (70—90%). При это . спирты практически не извлекались. Метанолом десорбировались главным образом спирты и соединения со сложноэфирной группировкой. Таким образом, намечаются пути не только выделения, но н разделения кислородных соединений по функциональным группам [c.138]

Для анализа и исследования кислородных органических соединений разработаны многочисленные методы. Значительная часть их заняла прочное место в аналитической практике. Общий недостаток методов- -трудность выделения из сложных кислородных смесей соединений с заданными функциональными группами. Наиболее распространен метод хроматографического отделения всей суммы кислородных соединений из углеводородной среды. Р1звестны методы извлечения кислородных соединений экстракцией, например, водными растворами пирокатехина и резорцина [152]. Эти фенолы образуют со спиртами, кетонами и сложными эфирами молекулярные соединения, не разлагающиеся водой и углеводородами. Кислородные соединения на 90% извлекаются Т1з экстракта перегонкой. [c.141]

Сульфиды явл.яются стабильными веществами и легко могут быть получены с помощью общих методов, аналогичных методам получения просты.>1. эфиров. Однако в ряду органических соединений серы гораздо более доступны производные, содержащие серу в более высоком валентном состоянии, н поэтому возможно получение сульфидов из производных формально четырех- и ше-стнковалентной серы. Подобные подходы к синтезу простых эфиров в принципе невозможны. Поведение сульфидов часто напоминает поведение простых эфиров, однако между ними имеются и заметные различия. Так, например, а-сульфенилкарбанионы - + + -—СН—илиды —СН—ЗКг и сульфониевые соли НзЗ Y более устойчивы, чем пх кислородные аналоги. Подобные свойства соединений серы, а также легкость превращения сульфидной группы в другие функциональные группы явились основой для разработки многих путей использования органических соединений серы в синтезе. [c.163]

На поверхности микрокристаллического углерода было получено-и идентифицировано большое количество разнообразных поверхностных соединений. Наиболее изученными из них являются кислотные поверхностные окислы. Были обнаружены различные-функциональные группы, известные в органической химии. Совершенно определенно установлено существование на поверхности карбоксильных, фенольных гидроксильных и карбонильных групп. Очень вероятно наличие лактонов, аналогичных флуоресцеину, или лактолов кетокарбоновых кислот, так же как существование свободных радикалов, связанных с периферическими атомами кислорода или углерода. Кислотные группы связаны только с ребрами углеродных слоев. Часто наблюдалось расхождение между общим содержанием кислорода в окисленных углях и количеством кислорода, содержащимся в идентифицированных функциональных группах. Отсюда следует, что возможны еще и другие пути связывания кислорода с поверхностью угля. Нельзя исключить существование эфирных кислородных мостиков между углеродными слоями одного блока. Можно представить наличие гидроароматических групп на периферии ароматических углеродных слоев. [c.233]

Для получения высокомолекулярных полиуретанов из днизо-цианата и гликоля необходимо, чтобы функциональные группы в молекулах исходных компонентов были разделены друг от друга большим числом промежуточных звеньев (обычно четыре метиленовые группы, часто с кислородными или серными мостиками, как диэтиленгликоль, тиодигликоль), В противном случае 1шряду с конденсацией происходит циклизация, что в значительной степени снижает качество синтезируемого продукта. [c.364]

Растворимость практически полностью диссоциированного в водных растворах уранилнитрата в некоторых органических растворителях объясняется химическим взаимодействием между молекулами уранилнитрата и экстрагента с образованием неионизиро-ванных комплексов, обладающих псевдоорганическимисвойствами. Это взаимодействие можно наглядно представить, используя описание гидратации уранил-иона в водном растворе, предлол енное Конником и Хугом [20]. Согласно этим авторам, в результате гидратации атом урана окружается кольцом из шести атомов кислорода молекул воды, находящихся в плоскости, перпендикулярной оси линейного иона иОг . В процессе экстракции происходит частичное замещение кислородных атомов воды сначала кислородами треугольного иона ЫОз , а затем донорной группой экстрагента при этом образуется нейтральная молекула, в которой центральная группа уранилнитрата в значительной степени экранирована алкильными группами экстрагента, создающими оболочку органических радикалов. Распределение урана между органической и водной фазами определяется тогда конкуренцией между донорными соединениями за обладание координационными позициями около иона иО . По этому представлению уранил-ион является акцептором электронов, а экстрагент —донором электронов. Донорами почти всегда служат атомы кислорода, которые являются частью функциональной группы или групп органического экстрагента. Трибутилфосфат является сильным донором и может вытеснить всю гидратационную воду диэтиловый эфир не такой сильный донор, как трибутилфосфат, а потому он вытесняет лишь часть воды, связанной с уранил-ионом. Другие экстрагенты, например фосфиноксиды, являющиеся более сильными донорами, чем трибутилфосфат, удерживают уран в органической фазе настолько прочно, что его трудно перевести обратно в водную фазу. Механизм экстракции урана может быть выражен следующими уравнениями [c.25]

В работе [117] показано, что снижение общей активности и увеличение селективности Sn-Sb-оксидно1ч> катализатора в реакции парциального окисления изобутилена, наблюдаемые в процессе разработки катализатора, происходят вследствие уменьшения скорости глубокого окисления. При взаимодействии изобутилена или изобутилен-кислородной смеси с Sn-Sb -оксидным катализатором часть олефина необратимо адсорбируется на поверхности и удаляется только в виде продуктов глубокого окисления [117],. Необратимая форма адсорбированного изобутилена представляет собой высокомолекулярные соединения, которые удерживаются на поверхности, не десорбируясь в условиях реакции. Эти соединения могут иметь в своем составе разтгачные кислородсодержащие функциональные группы, в том числе и карбонатно-карбоксилатные. Они образуются на поверхности катализатора в результате окислительных пре-j вращений хемосорбированного изобутилена (являются продук-I тами его окислительного уплотнения) и оказывают влияние на весь каталитический процесс. [c.103]

Характерные группы ионов кислородсодержащих соединений соответствуют, по-видимому, производным фурана. Однако количество фурано-вых соединений значительно меньше, чем общее количество кислородсодержащих соединений, определенное по данным элементного состава. Это означает, что большая часть кислородсодержащих соединений имеет функциональные кислородные группы в алифатической части молекул. Эти кислородсодержащие соединения не были определены по выбранным характеристическим пикам, учитывающим только ароматические и гидроароматические системь(. Масс-спектр содержит интенсивные пики ионов n2 +iO rnie 31, 45, 59, 73), т/ е 44, 58,. ..), H2 . 0 [c.86]

Хотя рентгеноструктурное уточнение координат структуры альбумина карпа не закончено и пока нельзя сравнить геометрию координации Са(П) для обоих связывающих центров, результаты Кретцингера с сотр. [287, 288] представляют структурную основу координации Са(П) в этом белке. Учитывая стереохимические свойства низкомолекулярных комплексов, следует ожидать значительного искажения геометрии координации лигандного окружения Са(И). Относительный вклад лигандов в нейтрализацию заряда Са(П) будет, очевидно, зависеть от длины связи Са—лиганд. Хотя функциональная роль Са(П) при связывании с альбумином карпа пока не ясна, способность этого белка к координации Са(П) свидетельствует о том, что аналогичное лигандное окружение следует ожидать в других белках и ферментах. Юри [293] отмечает, что координация ионов Са(П) в структурных белках эластина и коллагена, по-видимому, происходит посредством атомов кислорода карбонильных групп. Вероятно, подобное кислородное лигандное окружение ионов Са(И) является неотъемлемой частью этих белков, существенной для обеспечения жесткости и устойчивости структуры. [c.114]