Побочные реакции при полимеризации

Одной из нежелательных побочных реакций при полимеризации бутадиена и изопрена в присутствии катализаторов Циглера — Натта является образование олигомеров — низкомолекулярных продуктов полимеризации. Олигомеры являются сравнительно высококипящими продуктами, и удаление их из каучуков при дегазации сопряжено с большими трудностями. Оставаясь в каучуках, олигомеры ухудшают их физико-механические свойства. Наличие даже незначительных примесей олигомеров или продуктов их разрушения в полибутадиене, полученном с применением титановых катализаторов, придает каучукам неприятный запах. [c.362]

Побочные реакции при полимеризации этилена [c.199]

ПОБОЧНЫЕ РЕАКЦИИ ПРИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА [c.72]

Некоторые трудности и ограничения при исследованиях полимеров методами определения концевых групп ясны из предыдущего обсуждения. Низкая концентрация концевых групп даже в конденсационных полимерах сравнительно малого молекулярного веса требует применения микрохимических методов анализа. По этой же причине присутствие малых количеств примесей в растворителе или полимере может привести к ощутимым ошибкам при определении концевых групп необходимо заботиться о сведении таких ошибок к минимальной величине. Другим источником неточных результатов могут быть побочные реакции при полимеризации, в результате которых появляется некоторое количество нелинейных молекул или концевых групп, не являющихся функциональными это обусловливает неточность при расчете молекулярного веса. [c.282]

Известно, что энергия активации мономера равна около 5 кал, а тепло полимеризации винильных соединений 20 кал. Отсюда ясно, что энергия активации деполимеризации должна быть равна 25 кал. Реакция деполимеризации возможна как одна из побочных реакций при полимеризации стирола. Также возможны реакции разветвления, циклизации и сшивания цепей. Сшивание двух макромолекул [c.55]

Одной из побочных реакций при полимеризации является обратная реакция, т. е. деполимеризация [c.83]

Автоалкилат образуется в основном в результате побочной реакции при полимеризации олефинов. [c.60]

Кетен-иминные связи могут возникнуть в результате побочных реакций при полимеризации акрилонитрила. Полиакрилонитрил образуется путем винильной полимеризации акрилонитрила с образованием углерод-углеродных связей [c.297]

Поэтому кроме катализатора и примесей на скорость полимеризации изопрена и микроструктуру получаемого каучука большое влияние оказывает температура процесса. Одной из нежелательных побочных реакций при полимеризации изопрена на комплексных катализаторах Циглера -Натта является образование высококипящих олигомеров, которые практически невозможно полностью удалить из полпмеризата принятыми в настоящее время методами дегазации. Оставаясь в каучуках, олигомеры придают им неприятный запах и ухудшают физикомеханические свойства вулканизатов. Выход олигомеров возрастает с повышением температуры полимеризации. [c.155]

Второе осложнение в процессах свободнорадикального присоединения обусловлено возможной конкуренцией между желаемой реакцией присоединения (4) и реакцией замещения между радикалом А- и олефином. В этом случае особенно вероятна атака на аллиль-ные атомы водорода вследствие высокой стабилизации в результате резонанса образующегося аллильного радикала, и значение этой реакции, очевидно, зависит от соотношения констант скоростей к,11ка в уравнении (12). На роль такой побочной реакции при полимеризации впервые обратили внимание Бартлетт и Альтшуль [c.113]

Сшивание цепей Процессы сшивания цепей могут быть следствием побочных реакций при полимеризации, и тогда они нежелательны, так как ухудшают растворимость полимера. Но во многих случаях, например при получении изделий из ненасыщенных полиэф1фов и эпоксидных смол, сшивание цепей (отверждение) представляет собой важную стадию технологического процесса. Метод ЯМР применяется при изучении сшивания цепей и отверждения смол на всех стадиях, начиная от образования первых попер шых связей между макромолекулами и кончая термообработкой, повышающей прочность материала. Когда полимер уже не растворяется и слабо набухает, используются, главным образом, ЯМР ишроких линий и релаксационные методы. (Эти вопросы выходят за рамки книги см., например, [54].) Но пока полимер сохраняет растворимость или, по крайней мере, сильно набухает, удается еще снять ЯМР высокого разрешения. По изменению спектра в начале отверждения можно судить о том, какие реакции приводят к сЩиванию цепей. Для отверждения эпоксидной смолы пиперидином предложена схема, включающая кватернизацию амина и последующий рост цепи [c.38]

Натуральный каучук представляет собой полиолефин 1,4-полиизопрен, который при обработке сильными кислотами [41] или галогенидами металлов [42] претерпевает быструю циклизацию. Как было показано, реакция связана с протонированием молекулы полимера и образованием шестичленных циклов вдоль цепи. Реакция имеет некоторые черты полимеризации она является возможной побочной реакцией при полимеризации изопрена и поэтому имеет отношение к данному обсуждению. Для структуры циклизо-ванного каучука были предложены различные формулы, однако общепринятой является формула XXXI, предложенная Д Ианни [43] и подтвержденная кинетическими исследованиями Гордона [44]. [c.315]