Ретродиеновый синтез

Реакция диенового синтеза обратима образующийся продукт подвергается распаду на исходные продукты. Реакция распада называется ретродиеновым синтезом. Соединение диена с олефином сопровождается уменьшением как энтальпии, так и энтропии. Ниже приведен ряд примеров [c.334]

Термическое разложение органических соединений с функциональными группами часто имеет препаративное значение. Примерами могут служить ретродиеновый синтез (стр. 603), декарбоксилирование (стр. 579) и декарбонилирование (стр. 577). Специфический случай — дегидратация уксусной кислоты с образованием кетена [c.508]

Механизм Д. с. окончательно не установлен. Структура аддукта и скорость реакции определяются строением, конфигурацией диена, природой заместителя в диене и диенофиле. Реакция обратима обратная реакция паз. ретродиеновым синтезом. [c.354]

Рис. 10. Реакция ретродиенового синтеза.

III. 13. РЕАКЦИЯ РЕТРОДИЕНОВОГО СИНТЕЗА [c.139]

Л1.13. РЕАКЦИЯ РЕТРОДИЕНОВОГО СИНТЕЗА 141 [c.141]

В подтверждение аналогий между масс-спектрометрией и пиролизом можно привести очень немного доказательств. Отчасти это объясняется недостаточно полной информацией о структуре ионов и механизме реакции в масс-спектрометрии. Существует тем не менее некоторое кажущееся сходство, и, в частности, масс-спектрометрические эксперименты привели к открытию улучшенного метода синтеза бифенила и его производных. За исключением реакций разрыва связи и ретродиенового синтеза, большинство этих аналогий относится к соединениям, содержащим ароматическое кольцо. В масс-спектрометрии катионы и катион-радикалы являются конечными продуктами, тогда как в соответствующих пиролитических процессах получаются радикалы или нейтральные молекулы. По-видимому, в некоторых случаях ароматические кольца стабилизируют продукты как пиролиза, так и масс-спектрометрической фрагментации одним и тем же способом, который, возможно, определяется одинаковой прочностью связей. Следует все же отметить, что удаление, ,электрона может различными путями влиять на прочность связей (см. также разд. П, Ж и табл. 4). В случае нейтральных частиц (СНз) прочность связи убывает в следующем порядке О > N > 5, тогда как в соответствующих молекулярных ионах этот порядок иной N >- 3 > О. [c.92]

Ретродиеновый синтез имеет и препаративное значение, во-первых, [c.400]

При нагревании димер превращается обратно в мономер. Обратимые реакции этого типа носят название реакций ретродиенового синтеза Дильса —Альдера. [c.22]

Рассмотрим, например, ретросинтетический анализ структур 332 или 333 на схеме 2.120. Для того чтобы представить себе возможность сборки таких продуктов по схеме диенового синтеза, полезно прежде всего превратить их (ретросинтетически) в енолы 332а и 333а соответственно. Если далее применить разборку по схеме ретродиенового синтеза, то мы автоматически придем к структурам 334 и 335 для диеновых компонент. [c.229]

Реакции Дильса — Альдера обратимы, и в случае сравнительно нестойких аддуктов достигается равновесие между диеном, диено-филом и аддуктом- Однако в случае некоторых аддуктов, когда возможно образование устойчивого продукта, ретродиеновый синтез не приводит к образованию исходных компонентов. Ниже при- [c.143]

Часто диеновый синтез обратим (реакция ретродиенового синтеза Дил. са — Альдера). Например, 5ябо-дициклопентадиен (5 5о-трицик- [c.242]

Менее определенны выводы, сделанные Зельтцером [128] при изучении реакции ретродиенового синтеза Дильса — Альдера (рис. 10). Автор данной работы попытался установить, протекает ли разрыв связей в этой реакции постадийно ИЛИ одновременно. Следует отметить, что аддукт, использованный Зельтцером, имел экзо-строение. Поэтому полученные им результаты нельзя прямо сопоставлять с величиной изотопного эффекта, измеренного Ван-Сикле [104] (разд. УА, 1) для прямой реакции Дильса — Альдера. [c.157]

Для ретродиенового синтеза (т. е. для реакции, обратной диеновому синтезу Дильса — Альдера) предлагается механизм с шестицентровым переходным состоянием, однако не исключено, что реакция протекает по [c.112]

Биман [144] отметил, что реакция типа D является масс-спек-трометрическим аналогом процесса, обратного реакции Дильса — Альдера. Позднее стали известны несколько типов таких реакций фрагментации [280, 281]. Было предложено объяснение кажущейся аналогии между процессами типа D и реакциями ретродиенового синтеза, основанное на применении метода молекулярных орбита-лей в рамках теории возмущений (разд. VIO, Г). При этом предполагалось, что и термический процесс, и реакция, индуцированная электронным ударом, относятся к электроциклическим. [c.88]

Ретродиеновый синтез применяется, в частности, для получения чистого фурана из лесо-тсхнического [c.401]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология