Этилен, полимерная перекись

Положение активного центра, инициирующего рост боковой цепи, будет изменяться в зависимости от направления атаки полимерной цепи свободным радикалом. Этот вывод подтверждается результатами, полученными при прививке этилена на поливинилацетат [85]. В результате полимеризации этилена в присутствии поливинилацетата (в качестве инициатора использована перекись диэтила и в качестве растворителя — бензол) образуется модифицированный поливинилацетат, после щелочного метанолиза которого получена смесь жирных кислот с длинной цепью и модифицированный прививкой этилена поливиниловый спирт. Гидролиз до жирных кислот с длинной цепью показывает, что передача цепи происходит к ацетильным группам поливинилацетата, на которых происходит рост полиэтиленовых цепей. Образование модифицированного этиленом поливинилового спирта показывает, что передача цепи (и последующий рост полиэтиленово цепи) происходит к атому углерода основной цепи поливинилацетата. Эти результаты можно иллюстрировать следующим уравнением [c.266]

Большое значение имеет природа инициатора, так как образующиеся при его распаде радикалы должны легко отрывать водород от полимерной молекулы. Эффективными инициаторами являются персульфаты, перекись водорода, некоторые органические пероксиды.. Как уже отмечалось в разделе 1.3, именно таким способом получаются привитые сополимеры ВА и ПВС при эмульсионной полимеризации ВА в присутствии защитного коллоида. При проведении эмульсионной сополимеризации ВА с этиленом под давлением более 2—3 МПа в водном растворе ПВС возчожна также прививка к защитному коллоиду и этилена. В результате ухудшения растворимости в воде образующегося привитого сополимера может произойти коагуляция дисперсии. [c.45]

Молекула перекиси водорода с двумя молекулами формальдегида дает перекись диоксиметила HgOH—00— HgOH, которая разлагается на молекулу водорода и две молекулы муравьиной кислоты. Глиоксаль может получаться из формальдегида в результате внутримолекулярного диспропорционирования полимерной перекиси этилена, при этом образуются равные количества молекул гликоля и глиоксаля. Ленгер предполагал промежуточное образование метилена, который присоединяется к этилену, Риче полагает, что этот метилен мсжет получиться из перекиси этилена [c.581]

Перекись грег-бутила с гексаэтилдистаннаном при комнатной температуре также не реагирует. При температуре разложения перекиси (135—140° С) имеет место свободнорадикальный процесс, в ходе которого возникают декаэтилтетрастаннан и окрашенное полимерное диэтилолово наряду с метаном, этаном, этиленом, грет-бутанолом и другими продуктами. Судя по составу продуктов и условиям реакции, ее первичным актом является гомолиз перекиси на свободные радикалы и их последующее взаимодействие с гексаэтилдистаннаном по двум направлениям [c.248]

Для того чтобы получить вулканизат с технологически приемлемыми свойствами, необходимо применять этилен-прониленовый каучук в смеси с усиливающими наполнителями, например сажей. Вулканизацию осугдествляют при помощи перекисей, распадающихся при температурах выше 100° С, таких, как перекись дикумила или перекись трет-бутил-кумила, при более низких температурах для того, чтобы можно было смешать каучук с наполнителем и необходимыми вулканизующими агентами, не опасаясь преждевременной сшивки. Перекисные радикалы являются причиной не только сшивки, но и деструкции молекулярных цепей за счет содержания пропилена. 100%-ный полипропилен деструк-тируется еще в гораздо большей степени, чем сополимер. Известная защита полимерных цепей от этой нежелательной деструкции достигается добавками серы к вулканизационным смесям [32]. Только вулканизация, осуществляемая с добавками серы, дает полимер с достаточно хорошими показателями. [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология