Винилацетат природы инициатора

Суспензионную ( бисерную ) полимеризацию М. осуществляют в водной среде в реакторах, снабженных лопастными или турбинными мешалками. Получаемый полимер имеет вид прозрачных шариков, размеры к-рых (от 1 10 до нескольких л л) зависят от интенсивности перемешивания, природы и количества стабилизатора суспензии. В качестве стабилизаторов суспензии используют желатину, водорастворимый крахмал, соли полиакриловой и полиметакриловой к-т, полиметакриламид, поливиниловый спирт, а также неорганич. порошкообразные диспергаторы (напр., каолин, осажденный карбонат магния, гидроокись алюминия). Инициаторами служат растворимые в мономере перекиси (гл. обр. пе.рекись бензоила). Средняя мол. масса (80 ООО—120 ООО) суспензионного П. ниже, чем у блочного. Для снижения мол. массы П. используют растворимые в мономере алифатич. меркаптаны (регуляторы мол. массы). Суспензионным способом чаще всего получают сополимеры М. с небольшим количеством (менее 10%) низших акриловых эфиров, стирола или винилацетата, а также П., пластифицированный дибутилфталатом. Полученные продукты различаются по темп-рам размягчения и вязкостям расплава. [c.102]

Использовав в качестве окислительно-восстановительного инициатора аммониево-цериевую селитру, японские ученые Иде и другие тшательно исследовали влияние температуры полимеризации, природы инициатора, мономера и концентрации азотной кислоты. Они синтезировали и изучили привитые сополимеры винилацетата [127], метилметакрилата [128], метилакрилата, акрилонитрила [129] и стирола [130] на целлюлозе, а также привитые сополимеры метилметакрилата на поливиниловом спирте [131]. [c.24]

Прямых экспериментальных данных о природе индивидуальных реакций при полимеризации винилацетата довольно мало. При инициированной полимеризации реакция инициирования приводит к внедрению осколков инициатора в [c.111]

Чтобы выяснить, образуется ли ингибитор в результате реакции только между компонентами инициатора или в ней участвуют также молекулы мономера или растворителя, поступили следуюш им образом. В отдельных опытах проводили реакцию между компонентами инициатора в отсутствие мономера в двух различных растворителях (метанол и ацетон) до завершения реакции (отсутствие перекиси и амина после реакции). Затем в вакууме выпаривали растворитель и сухой остаток вносили в метанольный раствор мономера (20% метанола и 80% винилацетата). После внесения инициатора (одна перекись или перекись с аминоспиртом) определяли скорость полимеризации. Как видно из рис. 6, при внесении продуктов реакции перекиси и аминоспирта в раствор, где протекает полимеризация, скорость и глубина полимеризации снижаются. Дальнейшая наша задача — выделить и определить химическую природу ингибитора, а также кинетику его образования. [c.280]

Нами впервые показано, что 1, 1, 2-трихлорбутадиен-1, 3 легко по-лимеризуется по радикальному механизму в блоке, в эмульсии и растворе, а также показано, что он сополимеризуется со стиролом, метилмета-крилатом,акрилонитрилом, хлористым винилом, винилацетатом, изопреном и бицикло-2, 2, 1-гептадиеном-2,5 [7—10]. Нами проведено исследование влияния различных факторов на полимеризацию 1, 1, 2-трихлор-бутадиена-1, 3 в блоке и эмульсии. Исследовано влияние природы инициатора, его концентрации, температуры полимеризации, продолжительности процесса, концентрации эмульгатора и соотношения фаз на степень превращения и молекулярный вес образующихся полимеров. [c.44]

Как указано выше, относительные количества гомополимеров и привитого сополимера зависят от химической природы полимера, мономера и инициатора. Однако существуют системы, не чувствительные к характеру инициатора [83]. Было показано, что в процессе полимеризации метилметакрилата в присутствии полистирола, инициируемом перекисью бензои-ла, образуются значительные количества привитого сополимера при использовании же в качестве инициаторов азо-бис-изобутиронитрила или перекиси третп-бутила количество образующегося привитого сополимера значительно меньше. Подобный результат был получен и при изучении реакций прививки на каучук, причем, как было найдено, перекись бензоила является эффективным инициатором реакции прививки, в то время как азосоединения не инициируют реакцию образования привитого сополимера [84]. В противоположность этому, при полимеризации винилацетата в присутствии полиметилметакрилата независимо от химической природы инициатора образуются значительные количества привитого сополимера [83]. Таким образом, по реакционной способности первичные радикалы, т. е. радикалы, которые образуются при распаде инициатора, [c.265]

Уоллинг 159] определил активность 2,2 -азобисизобутиронитрила как источника радикалов при помощи дифенилпикрил-гидразила. Окамура и Мотояма [60] исследовали полимеризацию винилацетата и метилметакрилата, инициированную перекисью бензоила 2,2 -азобисизобутиронитрилом и персульфатом аммония. Оказалось, что скорость полимеризации изменяется не более чем в 2—3 раза, а коэффициент полимеризации в случае винилацетата не зависит от природы инициатора, в то время как в случае метилметакрилата с персульфатом аммония образуется полимер с коэффициентом полимеризации в два раза меньшим. [c.37]

Поливинилацетат [26]. В настоящее время наиболее важным промышленным методом получения поливинилацетата является, по-видимому, полимеризация в эмульсии далее по степени важности следуют суспензионный метод и полимеризация в растворе. Реакция осуществляется периодическими или непрерывными методами и инициируется перекисями. В тех случаях когда полчвинил-ацетат используется в виде растворов (лаки, клеи, переработка в поливиниловый спирт), целесообразно проводить, полимеризацию в растворителях. Молекулярная масса (порядка нескольких десятков тысяч) получаемых при этом полимеров зависит не только от количества инициатора, природы растворителя (бензол, этилацетат, метиловый спирт) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания ацетальдегида в мономере. Ацетальдегид образуется при синтезе винилацетата за счет реакции ацетилена со следами воды в исходных веществах. [c.296]

Сопоставление размеров частиц латекса и эмульсии мономера в воде, самопроизвольно образующейся на межфазной поверхности при совмещении водного раствора проксанола и винилацетата, показало, что капли мономера заполимеризовывались как в присутствии водорастворимого, так и малорастворимого инициатора, причем их природа не оказывала влияния на размер частиц. На рис. 9 представлены кривые распределения как видно, максимумы обеих кривых хорошо совпадают. Аналогичные результаты были получены с препаратами ОП [21]. [c.276]

Начало автоускорения полимеризации и степень его проявления определяются природой мономера, концентрацией инициатор а и условиями проведения процесса. Метил-акрилат практически с самого начала полимеризуется с автоускорением, при полимеризации метилметакрилата ускорение наступает при конверсии 15—25%, при полимеризации стирола — выше 30%, при полимеризации винилацетата—40%. На примере полимеризации метилметакрилата было показано, что в средах с высокой вязкостью автоускоренив наступает раньше и бывает более выраженным, чем в средах с низкой вязкостью. Повышение температуры полимеризации -или увеличение концентрации инициатора смещает начало автоускорения в сторону более высоких значений конверсии. При гель-эффекте одновременно с автоускорением полимеризаций происходит увеличение молекулярной массы образующегося полимера. [c.66]

Веским подтверждением предложенного механизма акта инициирования могла бы служить природа, концевых групп в полимере, которые, как это следует из реакции (3), могут быть бен-зоатными или этильными. Однако, как показали наши кинетические исследования, алюминийалкилы являются активными агентами передачи цепи и нахождение соответствующих концевых групп в полимере не может быть истолковано однозначно . Реакции передачи цепи на ацилперекиси при полимеризации известны. Так, для перекиси бензоила при полимеризации винилацетата значение константы передачи цепи на инициатор составляет 0,09 при 60° С. Таким образом, происхождение бензоатных групп в полимере также может быть двоякого рода. [c.260]

Реакции между начальным активным центром (11-) или растущей полимерной цепью и ингибитором определяются не только природой ипгибитора, но и активностью свободных радикалов, участвующих в развитии процесса. В связи с этим нами бы.ли применены для иницииро-ваиия полимеризации инициаторы, распадающиеся с образованием радикалов различной активности. В качестве мономеров, образующих при-полимеризации полимерные радикалы различной активности, были изучены стирол, изопрен, хлоропрен, метилметакрилат, винилацетат и ал,т1лацетат. Наименее активные полимерные радикалы образуются при по,]гимеризации первых трех мономеров, наиболее активные—при полимеризации последних двух мономеров. [c.304]

Частные константы передачи цепи не зависят от природы инициирующей системы. Действительно, было показано, что распределение теломергомологов одинаково при перекисном инициировании и фотоинициировании в тело-меризах ии винилацетата бромтрихлорметаном [97]. Для этилена и пропилена также не обнаружено какого-либо влияния у-излучения на частные константы передачи цепи в реакциях с СС14 [37, 38, 50, 52]. Кроме того, в случае большой длины кинетической цепи (например, при теломеризации этилена хлороформом или четыреххлористым углеродом) увеличение концентрации инициатора [98] (от 0,002 до 0,2 молъ/л) или интенсивности облучения [52] (в 20 раз) не изменяет величины С . [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология