Эмульсионная поликонденсация проведения

В настоящей главе рассматривается один из гетерофазных способов проведения процесса поликонденсации—эмульсионная поликонденсация. [c.155]

Осуществление низкотемпературной П. в р., как правило, не требует принятия специальных мер предосторожности. Известно несколько особых разновидностей низкотемпературной необратимой П. в р. Одна из них — эмульсионная поликонденсация, при проведении к-рой образование полимера происходит в объеме одной из фаз двухфазной гетерогенной системы, напр, синтез ароматич. полиамидов из ароматич. диаминов и дихлорангидридов дикарбоновых к-т в эмульсии органич. растворителей в воде. В этом случае дихлорангидриды растворяют в органич. фазе, а диамины — в водной. Применение высалива-телей приводит к почти полному переходу диамина в органич. фазу, в к-рой и происходит поликонденсация. Нейтрализацию выделяющегося хлористого водорода осуществляют в водной фазе карбонатами или щелочами. Реакция протекает обычно с большой скоростью и заканчивается за несколько мин. [c.433]

Для проведения эмульсионной поликонденсации необходимо наличие двух жидкостей, образующих эмульсию одна в другой. Наиболее приемлемыми для этой цели являются эмульсии органических жидкостей в воде и особенно эмульсии, получаемые из органических жидкостей, смешивающихся с водой в присутствии неорганических солей (высаливателей) [79]. Обусловлено это рядом причин, в том числе и механизмом эмульсионного полиамидирования, согласно которому мономеры должны находиться в одной, в данном случае, органической фазе эмульсионной системы. [c.40]

Все это свидетельствует о том, что роль органической фазы в процессе эмульсионной поликонденсации довольно сложна н многообразна и что выбор ее является не менее трудной задачей, чем выбор растворителя для проведения поликонденсации в растворе. [c.42]

Влияние глубины проведения реакции, (рис. 1.19). Высокомолекулярные ароматические полиамиды при эмульсионной поликонденсации получаются только при высокой степени завершенности процесса. При этом выход синтезируемого полимера близок к теоретическому [79]. [c.45]

Первый вариант проведения процесса поликонденсации является одним из случаев межфазной поликонденсации и изучен достаточно хорошо (см. гл. VI). Второй вариант — протекание поликонденсации в объеме одной из фаз эмульсии, или эмульсионная поликонденсация, изучен еще недостаточно. [c.155]

Наиболее доступными и удобными для проведения эмульсионной поликонденсации являются эмульсии органических жидкостей в воде. При применении мономеров с достаточно высокой ре- [c.155]

Таким образом, оптимальными условиями для проведения эмульсионной поликонденсации являются [c.156]

При проведении эмульсионной поликонденсации большое значение будут иметь и другие факторы, такие, как температура, концентрация исходных мономеров, величина поверхностного (меж-фазного) натяжения и др. Однако в настоящее время данные о влиянии этих факторов на процесс эмульсионной поликонденсации в литературе отсутствуют. Следует отметить, что влияние условий проведения процесса на молекулярный вес полимеров при эмульсионной поликонденсации рассмотрено пока на примере синтеза ароматического полиамида на основе ж-фенилендиамина и дихлорангидрида изофталевой кислоты в системе тетрагидрофуран — вода — сода. При синтезе других полимеров и при применении других эмульсионных систем влияние рассмотренных закономерностей может быть несколько иным. Однако и в других случаях при протекании процесса по эмульсионному механизму основные закономерности останутся справедливыми для этого способа поликонденсации. [c.164]

Из табл. 30 видно также, что в указанных системах осуществляется и второе условие успешного проведения эмульсионной поликонденсации, т. е. /Сг -С 1- [c.158]

Способы проведения поликонденсации разнообразны. Процесс можно провести в расплаве, твердой фазе, растворе, эмульсии и на границе раздела фаз. Применимость поликонденсации в расплаве и твердой фазе ограничена низкой термостойкостью исходных мономеров и неплавкостью полимеров. Из всех способов наибольшее распространение получила поликонденсация в растворе — низкотемпературная в амидных растворителях и высокотемпературная в растворителях типа ПФК, олеума и других дегидратирующих агентов. Меньшее практическое применение нашли межфазная и эмульсионная поликонденсация. [c.42]

Поскольку при эмульсионной поликонденсации используются реагенты, обладающие достаточно большой реакционной способностью (например, дихлорангидриды кислот), то приготовление эмульсии целесообразно проводить или непосредственно перед началом процесса, или в ходе проведения поликонденсации. [c.158]

Роль акцептора побочного продукта как высаливателя наиболее ярко проявляется при проведении эмульсионной поликонденсации в рассматриваемых системах, т. е. в эмульсионных системах на основе органических жидкостей, смешивающихся с водой и [c.160]

Однако рассмотренные выше особенности эмульсионной поликонденсации (применение классов мономеров, обладающих ограниченной растворимостью, возможность синтеза полимеров в метастабильных растворах, высокие скорости процесса и т. д.) говорят о том, что, несмотря на технологические трудности проведения эмульсионной поликонденсации, часто этот метод синтеза для некоторых полимеров оказывается единственно возможным. [c.167]

Если оба мономера совершенно нерастворимы в воде, то возможна эмульсионная поликонденсация в системах, в которых органическая фаза является безводной. Для таких систем кроме коэффициента распределения мономеров большое значение приобретают также константы скорости основной реакции, поскольку вследствие сильного различия в природе фаз эти константы могут существенно отличаться друг от друга. Поэтому для успешного проведения эмульсионной поликонденсации в таких системах необходимо не только достаточно высокое значение коэффициента распределения мономеров, но и достаточно высокие (или во всяком случае соизмеримые с константами для водной фазы) константы скорости основной реакции в органической фазе. [c.163]

Вследствие достаточно высокой скорости основной реакции при эмульсионной поликонденсации возможно проведение процесса поликонденсации с применением органических жидкостей и их смесей (в том числе и с водой), не являющихся, с термодинамической точки зрения, растворителями для полимера, т. е. при эмульсионной поликонденсации можно применять метаста-бильные растворы полимеров (см. стр. 146). Это значительно расширяет возможности эмульсионного способа поликонденсации по сравнению, например, с ноликонденсацией в растворе. [c.167]

Большим преимуществом эмульсионной поликонденсации являются хорошие условия отвода теплоты реакции. Это весьма важно, поскольку реакции, проводимые в эмульсиях, являются, как правило, экзотермическими. Это преимущество эмульсионного способа будет сохраняться и при проведении в эмульсии реакций, не сопровождающихся выделением побочного продукта, например реакции диизоцианатов с диаминами или реакции с участием недокиси углерода. [c.167]

Местонахождение реакционной зоны при проведении процесса межфазной поликонденсации — очень важный вопрос для понимания особенностей механизма межфазной поликонденсации. Реакционная зона может находиться в водной фазе, в органической фазе и на поверхности раздела фаз. Сразу же следует отметить, что реакционная зона при межфазной поликонденсации не может занимать полного объема какой-либо фазы, ибо в этом случае процесс протекал бы в кинетической области и имел бы особенности, характерные для эмульсионной поликонденсации (см. гл. V). Нахождение места реакционной зоны при межфазной поликонденсации состоит в определении того, в какой части одной нз фаз протекает процесс поликонденсации, причем крайним случаем будет протекание процесса на поверхности раздела фаз. К сожалению, в настоящее время не существует достаточно быстрых и точных методов такого определения. [c.209]

Однако для успешного проведения эмульсионной поликонденсации необходимо интенсивное перемешивание. Поэтому получение высокомолекулярных продуктов в реакторе больших объемов без каких-либо специальных приемов может быть затруднительным (рис. 6.13). [c.181]

Эмульсионная поликонденсация. Способ имеет ряд достоинств, позволяющих легко получать высокомолекулярные ПА различного химического строения, а именно доступные реагенты, высокую скорость реакции, возможность проведения реакции при комнатной температуре и т. д. Наибольшее распространение этот способ нашел для получения поли-л-фениленизофталамида [2, с. 40]. Суть эмульсионного метода заключается в следующем ароматический диамин растворяют в смеси воды с каким-либо органическим веществом, образующим с водой эмульсию. Туда же вводят акцептор хлористого водорода и, в случае необходимости, высаливатель, который обеспечивает создание устойчивой эмульсии. Затем к указанной смеси порционно добавляют раствор ДХА в том же органическом растворителе, который используется для получения эмульсии. Образующийся полимер выпадает в осадок в виде мелкого порошка. Характерной особенностью эмульсионной поликонденсации является необходимость энергичного перемешивания компонентов системы в процессе синтеза. Несмотря на то, что рассматриваемый способ нашел практическое применение, закономерности процесса далеко не изучены. Более подробно особенности растворной, эмульсионной и других видов поликонденсации, приводящих к получению ароматических полиамидов, рассмотрены в специальных монографиях [1, 2]. [c.94]

Известны следующие способы проведения поликонденсационных процессов 1) в расплаве 2) в растворе 3) эмульсионная поликонденсация (поликонденсация в одной из фаз эмульсии) 4) меж-фазная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела жидкость — жидкость) 5) газофазная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела жидкость — газ) 6) поликонденсация в твердой фазе. [c.48]

Основным - условием проведения эмульсионной поликонденсации является достаточно высокий коэффициент распределения диамина или дифенола между органической и водной фазой [c.257]

Все это свидетельствует о том, что вода в органической фазе эмульсионной системы необходима для успешного протекания процессов поликонденсации. Вот почему создание эмульсионных систем наиболее целесообразно проводить на основе органических жидкостей, смешивающихся с водой. Вероятно, наиболее приемлемыми органическими компонентами для эмульсионных систем при проведении реакции полиамидирования являются гетероциклические соединения (см. табл. 30). [c.163]

Было показано , что системами, наиболее пригодными для успешного проведения эмульсионной поликонденсации ароматических диаминов с дихлорангидридами карбоновых кислот (эмульсионное полиамидирование), являются эмульсии, полученные из двух смешивающихся жидкостей с прилменением высаливателей. [c.156]

Глубина проведения лроцесса. Для того чтобы методом эмульсионной поликонденсации получить полимер с высоким молекулярным весом, процесс необходимо проводить на большую глубину. При большой степени завер-шенрости реакции выход высокомолекулярного продукта может достигать 95—98% от теоретического , причем различие между теоретическим и практическим выходами полимера связано с потерями полимера при выделении, а не является особенностью процесса. В этом также проявляется отличие эмульсионного способа от межфазной поликонденсации, так как в последнем случае высокомолекулярный продукт может-получаться при малом выходе полимера (см. гл. VI). [c.159]

Обратимые процессы в эмульсии. Все изложенное относилось к эмульсионному способу проведения необратимых процессов поликонденсации. Однако таким способом можно осуществить и обратимые процессы поликоиденсации. Так, описано [25] получение высокомолекулярного полиэтилентерефталата путем дополиконденса-ции эмульсии его олигомеров в силиконовом масле при высоких температурах. Отмечено, что проведение обратимой полиэтерификации таким способом имеет ряд преимуществ реакционная фаза отделена от атмосферы, что исключает вредное влияние кислорода значительно облегчено перемешивание (эмульсии легче перемешивать, чем расплав, и т.д.) образующийся полимер имеет большую молекулярную массу. [c.180]

Двухфазную систему органический растворитель — вода при эмульсионной поликонденсации можно использовать и для проведения необратимых низкотемпературных процессов поликонденсации. Так, ее применяют для синтеза ароматических и жирноароматических полиамидов с использованием хлорангидридов карбоновых кислот. При быстром удалении в водную фазу образующегося НС1 из зоны реакции обеспечивается высокая эффективность процесса, предотвращается гидролиз мономера, а также дезактивация амина-реагента за счет солеобразования. Следует подчеркнуть, что использование в качестве высаливателя NaOH в этом случае не только преследует цель изменения коэффициентов распределения /Ср мономеров, но и нейтрализацию НС1. [c.36]

Сначала следует упомянуть проведение поликопденсации в твердой фазе при нагревании [58]. Но особенно интересными оказались различные модификации методов, основанных на использовапии различных систем растворителей. Среди них в первую очередь нужно упомянуть межфазную поликонденсацию, обычно проводимую на границе раздела двухпесме-шивающихся и<идкостей [59]. Развитие этого метода привело к появлению ряда новых его модификаций, как, наиример, с подачей реагентов в газообразной форме (газофазная ноликонденсация) [60], а также с применением смесей различных растворителей, позволяющих регулировать протекание ноликонденсации (эмульсионная ноликонденсация) [60]. [c.63]

В настоящее время известны следующие способы проведения процесса поликонденсации в расплаве, растворе, эмульсионный (в одной из фаз эмульсии) межфазовый (на границе раздела жидкость— жидкость) газофазовый (на границе раздела жидкость — газ) в твердой фазе. Каждый способ проведения процессов поликонденсации имеет свои характерные черты, и его выбор диктуется химизмом процессов, свойствами мономеров и полимеров. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология