Инициатор эффективность

Время, необходимое для зарождения цепи, называется индукционным периодом. Вещества, увеличивающие индукционный период, называются ингибиторами. Не все свободные радикалы, взаимодействуя с мономерами, инициируют реакцию. Часть их после взаимного столкновения дезактивируется. Отнощение количества радикалов, присоединившихся к мономеру и инициирующих реакцию, к общему количеству всех образовавшихся радикалов называется эффективностью инициатора Эффективность инициатора может быть оценена одним из трех методов [c.219]

В тех случаях, когда образование теломеров вызывает серьезные затруднения, часто можно уменьшить теломеризацию путем повышения температуры реакции. Так, если многие реакции присоединения дают низкие выходы продуктов присоединения 1 1 при 50—80°, т. е. при температурах, обычных для таких инициаторов, как перекись бензоила, перекись ацетила и азо-бис-(изо-бутиронитрил), то можно ожидать, что выходы вырастут, если в качестве инициатора применить перекись трет-бутила, т. е. инициатор, эффективный в температурных пределах 120—150°. [c.133]

С увеличением концентрации инициатора эффективность прививки повышается (рис. ХП.1), что указывает на более активное участие свободных радикалов инициатора в передаче цепи на полимер по [c.374]

Как указывалось ранее, тетрафторэтилен перед полимеризацией подвергается очистке от ингибитора. Однако при применении в качестве инициатора реакции полимеризации тетрафторэтилена перекиси грег-бутила полимеризация может осуществляться без предварительного удаления ингибитора, так как указанные инициаторы эффективны даже в присутствии значительных количеств ингибитора. Количество применяемого в этом случае инициатора зависит от количества ингибитора и составляет 0,0001—0,003 г на 1 см мономера. [c.35]

Отсюда скорость реакции пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора. Для случая (до сих пор не наблюдавшегося), когда при реакции между двумя радикалами в клетке вновь образуется неизмененный инициатор, эффективность его была бы равна 1, так как инициатор при последующем распаде мог бы опять действовать как возбудитель полимеризации и, следовательно, не уходил бы полностью из сферы реакции за счет рекомбинации. Действительная скорость распада инициатора тогда должна была бы (при условии протекания реакции 3) зависеть от концентрации мономера. Если л<е X — неактивное вещество, которое уже не может быть донором радикалов, то эффективность инициатора в каждом случае должна быть меньше 1. Порядок скорости суммарной реакции определяется относительной частотой реакций 2, 3 и 4 и не зависит от характера продуктов, образующихся в результате реакции 2. Согласно Флори [2], уменьшение числа радикалов в клетке определяется только их диффузией, что приводит к У2 [М]. Если же диффузия играет подчиненную роль по сравнению с реакцией между радикалами в клетке и мономером, входящим в стенку клетки, то справедливо выражение [c.181]

Строго говоря, это уравнение справедливо только в том случае, если все радикалы, образующиеся при распаде инициатора, эффективно используются для инициирования полимеризации. В действительности некоторые из них расходуются непродуктивно и теряются в результате различных побочных реакций, например реакции рекомбинации. (На самом деле к снижению эффективности инициирования приводит не рекомбинация, а диспропорционирование радикалов инициатора. Предположение авторов справедливо, если рекомбинируют продукты вторичного распада радикалов инициатора. — Примеч. пер.) Если обозначить через / долю радикалов, образующихся при распаде инициатора, которая эффективно используется на реакцию инициирования, то уравнение для скорости инициирования необходимо модифицировать [c.87]

Скорость полимеризации п-стиролсульфоната калия в диметилформамиде в присутствии ДАК прямо пропорциональна концентрации мономера и корню квадратному из концентрации инициатора. Эффективная энергия активации процесса равна 16+1 ккал/моль. [c.29]

Скорость инициирования полимеризации винилхлорида определяется двумя факторами скоростью распада инициатора и эффективностью инициирования, т. е. отношением числа радикалов, инициирующих полимеризацию, к общему числу радикалов, образующихся при распаде инициатора. Эффективность инициирования находится в зависимости от природы применяемого инициатора, от чистоты мономера и условий процесса температуры, давления и др. Из-за очень большой скорости распада активных инициаторов их концентрация в полимери-зацио ной среде быстро уменьшается, что может привести к чрезмерному затягиванию конечной стадии полимеризации. Поэтому высокоактивные инициаторы при полимеризации винилхлорида целесообразно использовать в сочетании с другими, менее активными инициаторами (перекись ацетилциклогексилсульфонила с перекисью лаурила или с порофором ЧХЗ-57 — динитрилом азобисизомасляной кислоты). [c.93]

В течение последних лет технология фотохлорирования алкилхлорсиланов в жидком состоянии значительна усовершенствована выяснены условия огнебезопасного проведения процесса, предло кена непрерывная схема процесса с выводом хлорзамещенных из сферы хлорирования. Последнее позволяет значительно повысить выход монохлорзамещенных, доведя его до значений, получающихся при фотохлорировании в паровой фазе в приборе Курсанова. Достигнутые результаты делают более выгодным инициирование реакции светом. Свет как инициатор эффективнее, нежели азобисизобутирони-трил. Фотохлорирование алкилхлорсиланов в жидком состоянии протекает при умеренном освещении и температуре 15— 20°, в то время как при инициировании азобисизобутиронитрилом необходимо нагревание до 50—60°. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология