Магний, перхлорат, сольватация

Из других исследованных растворителей значительный интерес представляет ацетонитрил [33—381. В среде ацетонитрила энергия сольватации катионов и анионов меньше, чем в воде, поэтому большинство катионов в этом растворителе восстанавливается при более положительных потенциалах, чем в водных растворах. Привлекательной является возможность достижения в среде ацетонитрила более отрицательных потенциалов по сравнению с водными растворами, что позволяет, например, получать доступные измерению волны ионов кальция и магния. При этом в качестве фона можно использовать перхлорат тетраэтиламмоиия или иодид тетрабутиламмония. [c.441]

Вследствие предпочтительной сольватации растворенных ионов в смеси растворителей тот или иной растворитель обогащает сольватную оболочку данного иона, что приводит к изменению условий релаксации, отражающих взаимодействие растворитель — растворитель. Каппарелли и сотр. [83] вывели уравнения, описьшающие эти эффекты. Их метод был использован для вывода об изменениях составов сольватных оболочек в растворах перхлората магния, иодида калия и иодида рубидия в смешанном растворителе вода — метанол исключительно из данных о влиянии молекул воды на скорость межмо-лекулярной релаксации. Было установлено, что все три катиона координируют воду в более высоком соотношении, чем это соответствует составу смеси растворителей, т. е. данные катионы предпочтительно гидратируются. [c.127]

Бехер изучая инфракрасный спектр метиленмочевины и ее метилольных производных, обнаружил, что в молекулах смолы, содержащих более 5 остатков карбамида, может возникнуть разветвление. Это объясняется тем, что с ростом длины цепи увеличивается число вторичных групп ЫН, в результате чего возрастает вероятность образования метиленовой связи при реакциях этих групп, а не концевой аминогруппы ЫНг, несмотря на то что последняя гораздо более реакционноспособиа, чем иминная. В неотверж-денной смоле этих разветвлений возникает, однако, очень небольшое количество. После того как в молекуле смолы израсходуются метилольные группы, которые не только обусловливают ее растворимость. в воде, но и искажают результаты определений молекулярного веса вследствие ассоциации, остается скелет , состоящий из остатков карбамида, связанных метиленовыми или диметилен-эфирными мостиками. Этот полимер практически нерастворим во всех применяемых растворителях, что следует приписать действию полярных факторов амидокислотных групп. Только Штаудингер нашел растворители для таких несшитых полимеров карбамида, не содержащих метилольные группы, — концентрированные водные растворы бромида и иодида лития, перхлорат магния и растворы йодида лития в ацетонитриле, метаноле и этаноле. Это прзволило определить молекулярный вес карбамидных смол криоскопическим методом и провести осмотические и вязкостные измерения в условиях, когда не происходит ассоциация и сольватация метилольных групп смолы. Результаты всех определений приводят к однозначному выводу о том, что карбамидные смолы имеют на каждой стадии реакции линейное строение, а их степень поликонденсации, как правило, не превышает 7—8. Эти результаты согласуются с концепцией строения смол, опирающейся на кинетические данные. Молекулы смолы диализуются через целлофановые полупроницаемые пленки и фильтры с диаметром отверстий 5—10 мкм. [c.53]

При установлении координационного числа Mg + в смесях метанол— вода различного мольного соотношения снимали спектры ПМР перхлората магния [J. Н. Swinehart, Н. Taube, 1962]. При температуре —75 °С удалось наблюдать отдельные сигналы от молекул спирта и воды — как связанных, так и свободных найденные числа сольватации иона магния для метанола и воды равны, со ответственно, 5,0 и 0,7. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология