Среда ацетонитрила

Прежде всего это относится к щелочным и щелочноземельным металлам, которые восстанавливаются на РКЭ при более отрицательных потенциалах, чем потенциал разряда ионов водорода. Их определение обычно проводят в неводных средах (ацетонитрил, [c.453]

Рис. 40. Кривые потенциометрического титрования 0,1 н. спиртовым раствором КОН смесей дикарбоновых кислот в среде ацетонитрила

Реакция проводится в среде ацетонитрила при 45—55 °С и мольном соотношении реагентов, близком к единице. Выход моноэфира достигает 90—95% [85]. [c.311]

Рис. 11. кривые потенциометрического титрования кислот в среде ацетонитрила [c.53]

Аналогичная последовательность реакций, по-видимому, имеет место при действии на фенилгидразон а-хлорбензальдегида триэтиламина в среде ацетонитрила в отсутствие реагента, который мог бы взаимодействовать с промежуточным продуктом 110]. [c.113]

Исследование силы ряда оснований (н-бутиламина, диэтил-амина, триэтиламина, дифенилгуанидина и др.) в среде ацетонитрила показало, что р/Св оснований на четыре единицы меньше, чем в среде метилового спирта [96—98]. Слабую диссоциацию оснований в ацетонитриле можно объяснить слабо кислыми свойствами растворителя и слабой способностью к сольватации. При концентрации 5 Ю М диссоциация дифенилгуанидина протекает по уравнению [c.30]

Другие основания в среде ацетонитрила димеризованы и диссоциируют по уравнению [c.30]

Следовательно, в среде ацетонитрила раствором едкого кали можно дифференцированно определить смесь двух гомологов — адипиновой и азелаиновой кислот [129]. [c.53]

Предложено [302] дифференцированное титрование двух- и трехкомпонентных смесей оснований в среде уксусная кислота — ацетонитрил и четырехкомпонентных смесей оснований в среде ацетонитрила. Спектрофотометрический метод оказался очень удачным при дифференцированном титровании смесей оснований, близких по своей силе. Этим методом оказалось возможно определять [158] смеси оснований, рКв(Н20) которых различаются на 0,8—1,5 единицы. [c.94]

Что касается эффекта образования ионных пар, то он четко проявляется в неводных растворителях в случае обратимых окислительно-восстановительных систем при этом большую склонность к образованию ионных пар проявляют катионы более легких металлов [631], т. е. в данном случае влияние природы катионов противоположно их влиянию на ф]-потенциал. Так, при полярографировании бензохинона и антрахинона в диметилформамиде в присутствии солей лития Еу, их волн восстановления сдвинуты к положительным потенциалам вследствие образования ассоциатов анионов семихинона с катионами лития остальные катионы ионных пар с анионами семихинонов указанных соединений не образуют, поэтому величины Еу волн их восстановления одинаковы в растворах солей Ка, К, тетраэтил- и тетрабутиламмония [631]. В случае второй волны на полярограммах хинонов в диметилформамиде (волна отвечает присоединению второго электрона к аниону семихинона с образованием двухзарядного аниона) сдвиг Еу, к положительным потенциалам тем больше, чем меньше радиус катиона [631] с дианионом в заметной степени образуют ассоциаты также катионы Ка и К" . При восстановлении п-ксилохинона анионы его семихинона в среде ацетонитрила образуют ионные пары не только с ионами но и с Ка" [631]. Образование ионных пар, влияющее на Еу волн, наблюдается также при восстановлении нитросоединений [632]. [c.154]

Как видно из табл. 5, разряд ионов СНзСМН- и НдО в среде ацетонитрила характеризуется одинаковыми энергиями активации и существенно различными предэкспоненциальными множителями, тогда [c.291]

Так, например, при нагревании 2, 4-дихлорпиридина с ацетилхлоридом и безводным иодидом натрия в мольном соотношении 1 2 3 в среде ацетонитрила в течение 24 часов образуется 2,4-дииодпиридин с выходом 35% (схема 59). [c.39]

Выход на израсходованный окислитель Кинетику реакции окисления фенолов 11-17 изучали спектрофотометрическим методом по расходованию диоксида хлора при X = 400 нм в среде ацетонитрила. При этой длине волны вкладом поглощения фенола и конечных продуктов в оптическую плотность можно пренебречь. Для фенолов 11 -17 кинетику реакции изучали при условии [7]о [РЛО//]о, где [7]о и [РкОЩ - начальные концентрации диоксида хлора и фенола соответственно. Для всех изученных фенолов кинетические кривые с высоким коэффициентом корреляции (0.990 0.999) описываются уравнением первого порядка (рис. 5). [c.12]

I и 5 I 1 соответственно, а в качестве реакционной среды используются ацетонитрил и метанол. В системе I первое идентифицируемое промежуточное соединение представляет собой адамантаноподобный комплекс [Ре4 (5РЬ) ю] , который в обоих растворителях взаимодействует с серой по принципу все или ничего с образованием I. Других промежуточных продуктов в этой системе не обнаружено. В системе II вначале образуется тетраэдрический комплекс [Ре(5РЬ)4] , который затем, реагируя с серой в среде ацетонитрила, превращается в двухъядерный кластер [РегЗз(ЗРИ)4] Таким образом, система II представляет собой первый пример процесса, приводящего к образованию четырехъядерного кластера через промежуточные одно- и двухъядерные комплексы. В среде метанола образование I из исходных реагентов протекает количественно, что было показано спектрофотометрическими измерениями [14]. [c.199]

Азотистые г е т е р о ц и к л ы. Окисление пиррола на аноде в среде ацетонитрила приводит к линейным полипирролам, а в присутствии бензальдегида образуется тетрафенилпорфин — один из самых распространенных и наиболее щироко используемьк порфиринов — структурных аналогов хлорофилла и гема крови [c.308]

Иодметилаты 1,2-, 1,3- и 1,Г-(N,К-диметиламиномотил)метилферроцена и 1,Г-дн(днметнламнномет11л)-3-мети. 1ферроцена получены нри действии иодистого метила, взятого в избытке, на соответствующее амины в среде ацетонитрила, затем осаждены абсолютным эфиром. Выход иодметилатов 90—95 %. [c.159]

В условиях анодного окисления в среде ацетонитрила карбоновых кислот, карбоксильная группа которых находится у вторичного или первичного атомов углерода, возможны перегруппировки ионов карбония °. Установлено также, что нитрилиевые ионы, являющиеся промежуточными продуктами данного электрохимического синтеза, реагируют не только с водой, но и с карбоновыми кислотами, в результате чего образуются вторичные амиды и продукты их дальнейших превращений . [c.283]

При титровании смесей кислот в среде неводных растворителей наблюдается несколько скачкоБ титрования. Например, при титровании смеси хлористоводородной и муравьиной кислот в среде aб oлioтнoгo спирта на кривой титровани наблюдается два скачка, В среде ацетонитрила можно дифференцированно (раздельно) оттитровать хлорную и уксусную кислоты в гликолевой среде раздельно титруются азотная и уксусная кислоты в пиридине—фенол и уксусная кислота и т, д. [c.153]

Гомолиз гидропероксидов возможен в условиях кислотного катализа, например в среде ацетонитрила пОд действием хлорной кислоты [137, с. 26]. При разложении mpem-бутилгидропероксида в этих условиях основным продуктом является /iipe/ii-бутилпероксид, а в небольших количествах образуются метиловый спирт и ацетон. Доля радикального разложения в указанных условиях невелика ( 1 %). Основным направлением превращения вторичных и третичных гидропероксидов в среде сильных минеральных кислот является об- [c.224]

При нитровании 1-азидо-1-феннлэтилена и 1-азидо-1-феиил-2-метил-эти.7ена в тех же условиях (но в среде ацетонитрила) фуроксаны не получаются. Выделяется азот вместе с закисью азота, и образуются фура-зановые и 1,2,4 оксадиазольные соединения. При нитровании 1-азидо-2-бутилэтилена никаких гетероциклических соединений выделить не удалось. [c.349]

Из других исследованных растворителей значительный интерес представляет ацетонитрил [33—381. В среде ацетонитрила энергия сольватации катионов и анионов меньше, чем в воде, поэтому большинство катионов в этом растворителе восстанавливается при более положительных потенциалах, чем в водных растворах. Привлекательной является возможность достижения в среде ацетонитрила более отрицательных потенциалов по сравнению с водными растворами, что позволяет, например, получать доступные измерению волны ионов кальция и магния. При этом в качестве фона можно использовать перхлорат тетраэтиламмоиия или иодид тетрабутиламмония. [c.441]

Кольтгоф и Котце [36] разделяют неорганические ионы по их полярографическому поведению на две группы. К первой группе они относят катионы, которые в ацетонитриле ведут себя таким же образом, как в воде. Потенциалы полуволн катионов, относящихся к этой группе, в среде ацетонитрила образуют следующий ряд (в сторону увеличения положительных потенциалов) Ь], КЬ, К, Ыа, НН4, Са, 8г, Ва, 2п, Сс1, в то время как в водных застворах эта последовательность такова Ь], Са, К, На, 5г, НЬ, Ва, 2п, Сё. Зыделение натрия, калия, рубидия и цинка протекает обратимо, а остальных ионов — необратимо. [c.442]

Представляет интерес использовать при определении меди неводные растворители, например ацетонитрил [191]. Ацетонитрил существенно влияет на форму хронопотенциограммы меди и значение Поскольку в среде ацетонитрила энергия сольвата- [c.125]

ЦИИ ИОНОВ меньше, чем в воде, то ионы Сц(П) восстанавливаются при менее отрицательных потенциалах, чем в водных растворах. По данным [191] Ф — /-кривые восстановления Сц(П) до u(I) на платиновом ДИСКОВ0М электроде в среде ацетонитрила хорошо выражены, величина равна -f0,72 В отн. Ag/Ag+ (0,01 моль/л) электрода при 25°С. Отклонение при определении /t V u(id не превышает 2,6%. (С си(п) == 2,52 10 моль/л). [c.126]

В последнее время появились работы по кислотно-основному взаимодействию в среде ацетонитрила, трет-бутилового спирта, диметилсульфоксида и ряда других растворителей. Кислотно-основное равновесие в ацетонитриле исследовали Кольтгоф, Брукен-штейн и Шантони [91—95]. Было найдено, что в среде ацетонитрила хлорная кислота диссоциирована полностью, в то время как другие сильные в воде кислоты являются слабыми электролитами (р/Сл = 5—9). Серная, азотная, хлористоводородная и бромистоводородная кислоты диссоциируют согласно уравнению [c.29]

В среде ацетонитрила титруют двухкомпонентные смеси оснований смеси анилина с о-хлоранилином, -фенилэтиламином или сульфотиазолом смеси пиридина с ди-н-бутиламином или кофеином смеси оснований Шиффа и исходный амин [131, 301]. [c.93]

Соли органических оснований как кислоты можно титровать в среде этилендиамина, диметилформамида, пиридина [482]. Например, пикраты аминов были оттитрованы [398] в среде пиридина бензольно-метаноловым раствором NaOH, гексахлортеллуриты ароматических аминов — в среде ацетонитрила и диметилформамида раствором HaONa или дифенилгуанидина [483]. Соли органических оснований и минеральных кислот хорошо титруются в среде метилового спирта метаноловым раствором едкого кали [451]. [c.142]

Поскольку потенциалы этих двух реакций отличаются на 0,8 В, то можно определять содержание трихлорацетата в присутствии гораздо ббльших или гораздо меньших количеств ди- и монохлорацетата. Первичные, вторичные и третичные алифатические амиды, такие, как ацетамид, Н-метилацетамид и М,М -дипропилпропионамид, могут быть определены окислением их на платиновом электроде в среде ацетонитрила. Замещенные гидрохиноны претерпевают двухэлектронное превращение на платиновых анодах, что нашло аналитическое применение. [c.430]

Потенциометрическое титрование — один из первых методов определения констант равновесия комплексообразования. Обзор результатов ранних работ дан в статье- [14]. В последние годы константы равновесия комплексообразования катионов щелочных металлов с различными растворителями в среде ацетонитрила определялись с помощью катиончувстви-тельного стеклянного электрода [43, 53] бьшо найдено, что значения Ку для катионов лития увеличиваются в ряду пропиленкарбонат—метанол— —вода-пиридин—диметилформамид—формамид —метилформамид—диметилсульфоксид—диметилацетамид—гексаметилфосфортриамид. Этот ряд согласуется с данными традиционных методов определения ДС ер, по крайней мере качественно, как можно видеть при фавнении последовательности с данными табл. 2-4. Такое же согласие наблюдается и для других катионов щелочных металлов. Такой же метод использован в работе [54] для исследования ряда аналогичных систем. [c.203]

Подтверждением сказанного выше служат недавние результаты исследования температурной зависимости констант равновесия комплексообразования катионов лития с диметилформамидом, диметилацетамидом, диметилсульфоксидом и гексаметилфосфортриамидом в среде ацетонитрила, проведенные потенциометрическим методом с помощью катиончувст-вительного стеклянного электрода [53]. Рассчитанные термодинамические параметры реакции замещения одной молекулы ацетонитрила на молекулу другого растворителя показали, что изменение энтропии этого процесса пренебрежимо мало влияет на изменение стандартной энергии Гиббса последнее близко к изменению стандартной энтальпии в соответствии с нашими вьюодами. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология