Алкалоиды метилендиоксигрупп

Расщепление метиленовых эфиров подробно изучено, так как метилендиоксигруппа ча лЪ встречается в природных соединениях, особенно в алкалоидах. Нередко диметиловые эфиры производных пирокатехина также встречаются в природе. От метиленовых эфиров путем омыления с последующим метилированием можно перейти к диметиловым эфирам. Все известные методы отщепления метиленовой группы имеют весьма ограниченное применение. Из перечисленных ниже реагентов первые три, по-видимому, наиболее удовлетворительны 1) растюр щелочи в метаноле, который дает [c.239]

При определении содержания метилендиоксигрупп в алкалоидах всегда получают пониженные результаты, так как выделившийся формальдегид реагирует не только с флороглюцином, но и с алкалоидом или одновременно и с тем и с другим. Образующиеся при этом продукты конденсации основного характера остаются в растворе и выпадают в различных количествах при разбавлении. Тем не менее в большинстве случаев этот метод позволяет судить о числе метилендиоксигрупп в молекуле. [c.417]

О выделении см. . Этот алкалоид кристаллизуется из абсолютного спирта в ромбических призмах, т. пл. 199°, [а Id+237,Г (в хлороформе) растворим в щелочах (развивается зеленое окрашивание) и осаждается из этих растворов двуокисью углерода. Хлоргидрат образует иглы, т. пл. 270° (с разл.) хлороплатинат—кристаллическое вещество, т. пл. 200 и 230° (с разл.) иодметилат—блестящие иглы, т. пл. 257°. Фосфат алкалоида применяется в медицине. Основание растворяется в серной кислоте с оранжево-красным окрашиванием, медленно переходящим в фиолетовое с азотной кислотой дает красновато-коричневое окрашивание. Установлено, что в молекуле бульбокапнина имеется одна метоксильная, одна гидроксильная и одна метилендиоксигруппа при гофмановском рас- [c.318]

В работе Паволини и Малатеста [1] описано определение мети-лендиокси- и метоксигрупп в девяти алкалоидах и шести фенолах. При этом метилендиоксигруппы сначала превращали в формальдегид под действием нагретой 80%-ной фосфорной кислоты, а затем проводили гидролиз метоксигрупп до метанола под действием нагретой концентрированной серной кислоты. После этого метанол окисляли бихроматом калия до формальдегида и определяли формальдегид, используя реагент Несслера или реагент Толленса. [c.171]

Качественное определение метилендиоксигрупп. Для качественного определения. метнлендиоксигрупп в алкалоидах поступают, по Гебелю следующим образо. [c.244]

Для протобербериновых алкалоидов характерно наличие в их молекулах метилендиоксигрупп, которые нередко встречаются и в других классах природных веществ. Имеются специальные ферменты, осуществляющие циклизацию орто-метоксифенолов в метилендиоксисоединения, как это показано формулами 6.308 6.309. Основные этапы биосинтеза протобербериновых алкалоидов отображены на схеме 131. [c.498]

Непланарное строение циклической системы алкалоидов группы апорфина было доказано на основании полосы поглощения метилендиоксигруппы в дицентрине Х1Уа и метиловом эфире бульбокапнина Х1У6 [65] [c.261]

Вопрос о неэквивалентности протонов метилендиоксигрупп в апорфииовых алкалоидах уже обсуждался (см. стр. 261). Для этих соединений было также отмечено [65], что сигнал метоксильной группы, связанной с ароматическим кольцом, обычно находят вблизи 4,0 м. д. Однако в случае метилового эфира бульбокапнина и глауцина сигнал, соответствующий одной из метоксильных групп, смещается приблизительно на 0,25 м. д. в сторону более сильного поля. Этот сдвиг приписывают заторможенному вращению метоксильных групп, находящихся в ядре дифенила в 1-или 1 -положении (R или R" в XLIV) [c.284]

Метилендиоксигруппа характерна для растений. Опыты по подкормке гибридных растений Di entra показали, что метилендиоксигруппа алкалоида протопина происходит из метионина. [c.419]

Во многих природных веществах (алкалоиды, душистые вещества и т. п.) часто присутствуют метиленовые эфиры (формали) о-диокеибен золов, содержащие метилендиоксигруппу [c.415]

Т. ПЛ. 197—201° С. Смесь обеих фракций плавилась без депрессии. Их смешивали и перекристаллизовывали из спирта. После двух кристаллизаций температура плавления повышалась до 205—206° С и при дальнейшей кристаллизации не изменялась. Выход — 5 г. Этот алкалоид оптически неактивен, легко растворяется в хлороформе, труднее — в спирте и эфире в воде и ВОдных щелочах нерастворим. Качественная реакция, по Гебелю, на содержание метилендиоксигруппы сильно положительная. Присутствие СН3О (по Вибёку) и ОН-группы (по Церевитинову) не обнаружено. [c.216]

Репандулин 4oH4eOgN2 медленно разлагается при 100° и быстро при 160°, [alo +443° (в хлороформе). Алкалоид ведет себя как двукислотное основание в его молекуле имеются две метоксильные и две метилимино группы и не менее одной метилендиоксигруппы. Соли кристаллизуются с трудом хлоргидрат разлагается при 218°, а бромгидрат—при 240 [аЬ хлоргидрата +372° (в воде). [c.338]

Репандин g8H420jN2, т. пл.,255° (с разл.), [а]д —78,4° (в бензоле или —74,6° (в хлороформе). Алкалоид является двукислотным основанием в его молекуле имеются три метоксильные и две метилиминогруппы, но нет метилендиоксигруппы. Бромгидрат и сульфат репандина разлагаются при температурах выше 200° fa Jo хлоргидрата —141°. [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология