Реагент первой группы анионов

Какие анионы входят в состав первой аналитической группы 2. Что является групповым реагентом на анионы первой группы 3. Написать уравнения реакций анионов первой группы с ионами бария 4. Как взаимодействуют анионы первой группы с нитратом серебра 5. Какие анионы первой группы являются восстановителями 6. Как определяют SO2 и СО2 [c.77]

Вначале исследуют раствор на присутствие анионов первой группы действием группового реагента (хлорида бария ВаОз). Для чего в пробирку к 3—5 каплям нейтрального или слабощелочного раствора прибавляют 5—7 капель 0,5 н. раствора хлорида бария. Образование осадка указывает на присутствие анионов первой группы. [c.240]

Для устранения влияния первой группы ионов широко используют методы предварительного разделения. Так, в анализе сточных вод часто применяют окислители или реагенты, образующие с мешающими ионами труднорастворимые или слабо-диссоциированные соединения. Эффективны и методы дистилляции, что было показано на примере определения хлорид-ионов в присутствии иодида и бромида. Разделить с достаточной точностью различные фосфорсодержащие анионы или смесь галогенидов, оксигалогенидов и псевдогалогенидов можно хроматографическим методом. Для разделения металлов успешно применяют экстракцию. Нивелировать мешающее влияние ионов, снижающих активность потенциалопределяющего иона за счет образования с ним химических соединений, удается введением в анализируемый раствор комплексообразователей, связывающих мешающий ион в комплекс более прочный, чем комплекс этого иона с определяемым. [c.53]

Благодаря подвижности атомов Н у соседнего с карбонильной группой атома С (а-С-атома) К с сравнительно легко, в особенности при катализе к-тами или основаниями, переходят в енольную форму Енолизация или образование енолят-аниона первая стадия мн важных р-ций К с, где они выступают в качестве С-нуклеофильных реагентов К таким р-циям относятся галогенирование по а-С-атому, альдольная и кротоновая конденсации, присоединение к активир кратным связям (см Михаэля реакция) и др [c.325]

Роль катализатора состоит в активации карбонильной группы за счет быстрого переноса протона на карбонильный кислород. Образовавшийся таким путем катион И, заряд которого распределен между углеродом и кислородом ( карбоксониевый катион ), медленно присоединяет нуклеофильный реагент, причем возникает новый катион, который быстро отдает протон аниону кислоты, образовавшемуся на первой стадии реакции (или растворителю). [c.246]

Таким образом, образование кислоты, меченной в Р-положении, не может быть объяснено ни механизмом, предложенным А. Е. Фаворским, ни схемами, в которых в первой стадии предполагается атака нуклеофильным реагентом углерода карбонильной группы, ни механизмом Ришара и другими схемами, допускающими промежуточную изомеризацию галогенкетонов или соответствующих им анионов. [c.723]

Нуклеофильные реагенты, например едкий натр, действуют на связь 81—81 еще энергичнее, чем на связь 81—Н [1161]. О малой прочности связи 81—Н (см. стр. 219) и о стабилизации связи 81—Н введением алкильных радикалов мы уже упоминали. Путем изучения механизма щелочного расщепления связи 81—Н в растворителе, содержащем группу ОН [1654], было установлено, что реакция, в которой участвуют силан, анион 0Н и, возможно, полярные растворители, является реакцией первого порядка и что при нуклеофильном действии ионов 0Н на 81 вытесняется гидрид-ион, мгновенно соединяющийся с протоном растворителя, и выделяется молекулярный водород [c.195]

Замещение на аминогруппу. Заместить группу ОН в кислотах на аминогруппу при действии аммиака удается только в жестких условиях, поскольку аммиак в первую очередь действует не как нуклеофильный реагент, а как основание, образуя аммонийную соль с мезомерным анионом, в котором на атоме углерода практически отсутствует дефицит электронной плотности. [c.98]

Большинство катионов III аналитической группы осаждается ее групповым реагентом (ЫН4)гЗ в виде сульфидов FeS, MnS, ZnS и т. п. Однако вместо сульфидов ионов А1 и Сг образуются их гидроокиси А1(0Н)з и Сг(ОН)з. Причину этого различия понять нетрудно, если учесть то обстоятельство, что раствор (NH4)2S вследствие гидролиза наряду с ионами S" содержит также значительные количества анионов HS" и ОН". Но в 25 указывалось, что при наличии в растворе нескольких нонов, могущих осаждаться каким-либо ионом противоположного знака, фактически выпадает то из соединений, произведение растворимости которого будет достигнуто первым. В случае Ре" +, Мп , Zn++ и т. д. в первую очередь достигаются произведения растворимости соответствующих сульфидов. Поэтому именно сульфиды, а не гидроокиси указанных металлов осаждаются при действии (NH4)jS. Наоборот, в случае А1+++ и Сг + в первую [c.154]

К первой группе анионов относятся ионыС ", Вг", Г", 5СМ", (Ре(СЫ)в ", [Ре(СЫ)е1 и др. Групповой реагент — AgNOз в азотнокислом растворе, так как образуемые ими соли серебра мало растворимы в воде и в разбавленной НМОз. [c.244]

К первой группе относят анионы, образующие малорастворимые в воде (в нейтральной или слабо щелочной среде) соли с катионами бария Ва ". Групповым реагентом является обычно водный раствор хлорида бария ВаСЬ. В табл. 16.1 в эту первую группу включены 10 анионов сульфат-анион ЗО , сульфит-анион ЗО ", тиосульфа -анион З Оз , оксалат-анион С2О4, карбонат-анион СО, , тетраборат-анион В4О5", (сюда же относятся анионы и метаборрюй кислоты ВО ), фосфат-анион (ортофосфат-анион) РО ", арсенат-анион АзО , арсенит-анион АзО ", фторид-анион Р . Иногда в эт) группу включают хромат-анион СгО , дихромат-анион Сг, , иодат-анион Ю,, периодат-анион I0 , тар- [c.419]

К первой группе в рамках этой классификации относят анионы-окислители, окисляющие иодид-ионы Г в сернокислой среде до молекулярного иода I2. В табл. 16.2 таких анионов — четыре бромат-анион BrOj, арсенат-анион AsO , нитрат-анион N0, (хотя этот анион в слабо кислой среде практически не реапфует с иодид-ионами) и нитрит-анион NO . Последний анион иногда относят ко второй группе анионои-восстановителей, поскольку, в зависимости от условий, нитрит-анион может реагировать и как окислитель, и как восстановитель. Групповым реагентом на анионы-окислители первой группы является водный раствор иодида калия KI в сернокислой среде. [c.421]

Испытывают часть раствора групповыми реагентами и устанавливают, к какой группе относится катион, имеющийся в задаче. Сначала определяют первую группу катионов, для этого к 1 мл раствора добавляют 2—3 капли раствора гидрофосфата или карбоната натрия (Na2HP04 или НагСОз) если при этом никакого осадка не выпадает, ti в нем могут присутствовать только катионы первой групп (Na+, К+, NH ) и анионы мыщьяка (AsO или AsO -)j В этом случае в отдельных порциях раствора определяю указанные ионы характерными реакциями. [c.88]

Эти анионы образуют с катионом Ва + соли, мало растворимые в воде, но, за исключением сульфата бария, хорошо растворимые в разбавленных минеральных кислотах. Поэтому выделить анионы этой группы в виде осадка групповым реагентом—хлоридом бария Ba lg можно только в нейтральной или слабощелочной среде. Анионы первой группы образуют с катионами серебра Ag+ соли, растворимые в разбавленной азотной кислоте, а сульфат серебра Ag2S04 растворим даже в воде. [c.235]

С катионом Ва они образуют соли, малорастворимые в воде, но растворяющиеся в минеральных кислотах (за исключениел BaSOi). Групповой реагент Ba lj осаждает анионы первой группы только в нейтральной (или слабощелочной) среде. [c.417]

Хотя анионы и распределены по группам, и первая и вторая группы имеют групповые реагенты, тем не менее анионы различных групп и анионы одной и той же группы не разделяются систематически, как это возможно при анализе катионов. Поэтому хотя и осаждают анионы первой группы раствором AgNOg, а второй— растворами Ba lj и a lj, но осаждение анионов каждой группы проводят из исследуемого раствора, а не из центрифугата или фильтрата, полученного после осаждения анионов первой или второй группы. Анионы третьей группы дробными реакциями открывают также непосредственно из исследуемого раствора. [c.598]

Продолжительность освещения колебалась от 5 мин. до 1 часа. Очевидно, что измерения поглощения во время протекания реакции не имели никакого смысла. Различные красители сильно адсорбировались на осадке, и поэтому после оседания осадка наблюдалось сильное уменьшение поглощения. В случае некоторых красителей квантовый выход оставался постоянным при различных временах освещения в случае других он уменьшался со временем освещения, наконец, некоторые красители обнаруживали индукционный период с последующим возрастанием квантового выхода. Чтобы поглощение было достаточным, концентрация большинства красителей должна была быть не ниже 10 5 М некоторые слишком трудно растворимые красители не могли быть поэтому использованы. В случае красителей циани-новой группы иногда можно было применить вместо трудно растворимого красителя более растворимый, отличающийся от первого только анионом (например, заменой иода на хлор). Такая возможность обусловливалась тем, что, как показал1И опыты, анион не оказывал никакого влияния на способность красителя к сенсибилизации. Несколько красителей было исключено, поскольку они высаливались светочувствительной смесью реагентов другие — потому, что они возбуждали термическую реакцию, конкурирующую с фотохимической наконец, некоторые красители быстро разрушались светом. Вследствие указанных причин опыты могли быть проведены только с частью из сотни испытанных сра-сителей. [c.358]

Групповым реагентом на анионы первой аналитической группы является, как бьшо указано выше, водный раствор хлорида бария ВаС , с которым анионы данной группы образуют осадки соответствующих бариевых солей, малорастворимые в нейтральных или слабо щелочных водных растворах. Поэтому реакции с групповым реагентом и проводят в нейтральной или слабо щелочной среде. Осадки бариевых солей рассматриваемых анионов растворяются в минеральных кислотах, за исключением сульфата бария BaS04. [c.423]

Вначале на первом этапе провэдят предварительные испытания, в ходе которых определяют pH раствсра, устанавливают с помощью групповых реагентов присутствие или стсутствие анионов первой и нторой аналитических групп, выясняют наличие анионов-окислителей, анионов-восстановителей, проводят пробу на выделение газов [c.480]

Механизм радикально-нуклеофильного замещения реализуется и для некоторых случаев замещения у насьпценного атома углерода. Исторически лара-нитробензильные производные п-К02СбН4СН22 были первыми соединениями, для которых был обнаружен -подобный механизм замещения уходящей группы 2 под действием самых разнообразных нуклеофильных реагентов (Н.Корнблюм, 1965). Анионы нитроалканов представляют собой типичные амбидентные нуклеофилы (см. гл.22, ч.З), которые могут алкилироваться как по углеродному, так и пО кислородному центру [c.588]

Реакции типа 82 г. Взаимодействие хлористого тионила и подобных ему реагентов со спиртами часто сводится к замещению с преобладающим сохранением конфигурации. При этом образуются в качестве промежуточного продукта сложные эфиры, нанример хлорсульфиты. Сложрше замещаемые группы в процессе сольволиза разлагаются, образуя нуклеофильные анионы, которые захватывают карбоний-ион, прежде чем он станет симметричным. Этот процесс иллюстрируется первым из примеров на рис. 11.10. Такого рода механизмы обозначаются через 5 г и называются внутренним нуклеофильным замещением. В присутствии оснований типа пиридина прострапственное течение реакций хлористого тионила со спиртами радикально изменяется. Образующийся на первой стадии хлористый водород нейтрализуется, приводя к образованию ионов хлора, которые достаточно нуклеофильны, чтобы разложить хлорсульфит, действуя по механизму типа 5 д,2 с обращением конфигурации. [c.241]

Первые данные о том, что скорость реакций присоединения к карбонильной группе определяется атакой аниона реагента, были получены Лэпвортсом путем исследования кинетики процесса образования оксинитрилов [4]. Оказалось, что реакция протекает при участии иона циана [c.440]

Характер образующихся внут )икомплексных соединений в зависимости от указанных свойств металла и реагента можно оценить с помощью расчетных данных табл. 20 (взята из работы [363] и несколько дополнена), в которой указана зарядность внутрикомплексного соединения (первая цифра), причем знак плюс означает образование катионного, знак минус — анионного, а нуль — нейтрального комплекса. Вторая цифра, которая приводится в скобках, указывает степень координационной насыщенности соединения. В этом случае знак минус означает наличие незаполненных координационных мест у центрального атома, а знак плюс — наличие свободных, т. е. не связанных с металлом до-норных атомов. Кислотная группа в молекуле реагента обозначена буквой А, основная — буквой В. [c.120]

За прошедшие годы появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галоидорганических соединений, вступающих в реакцию Арбузова, и проведены исследования по изучению ее механизма. Однако за последние 20 лет наметилось и другое, не менее важное и интересное направление исследований в химии производных кислот трехвалентного фосфора — изучение взаимодействия с органическими электрофильными реагентами, не содержащими атомов галоидов. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает разнообразные превращения производных кислот трехвалентного фосфора с широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного рядов — спиртами, перекисями и гидроперекисями, карбоновыми кислотами и их производными, аминами, альдегидами, кетонами, сернистыми соединениями, непредельными углеводородами и др. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно и механизмы их протекания неоднозначны. Наряду с нуклеофильным замещением наблюдаются процессы нуклеофильного присоединения и окисления. Многие из реакций нуклеофильного замещения и присоединения осуществляются по схемам, аналогичным или близким к предложенным для классической перегруппировки Арбузова и могут рассматриваться как ее разновидности. В первой фазе происходит атака атома фосфора на атом углерода, несущий какую-либо функциональную группу или являющийся концевым в непредельной системе, по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения с образованием квазифосфониевого соединения или биполярного иона. Во второй фазе в результате 5д,2-реакции аниона [c.5]

Рассмотрим далее атом фтора в качестве отщепляющейся группы в нуклеофильных реакциях. Несмотря на то что связь С — Р является термодинамически прочной, атом фтора, непосредственно связанный с 5 >2-гибридизованным углеродом двойной связи, чрезвычайно легко замещается нуклеофильными реагентами. Наиболее простой пример -сравнение реакций нуклеофильного замещения 4-нитрофторбензола и 4-хлорфторбензола метокси-анионом в метиловом спирте при 50°С первый субстрат реагирует в 312 раз быстрее второго. Такое ускорение реакции можно объяснить тем, что в результате отталкивания атомом фтора тг-электронов у замещенного фтором углерода (при наличии в сопряженной системе электроноакцепторных заместителей, в данном случае нитрогруппы, смещение электронов значительно усиливается) этот атом углерода приобретает положительный заряд и становится чувствительным к атаке нуклеофильными реагентами. С 2,4-динитро- [c.14]

Первые данные о том, что скорость реакций присоединения к карбонильной группе определяется атакой аниона реагента, были получены Лэпвортсом путем исследования кинетики процесса образования оксинитрилов [10]. Оказалось, что реакция протекает при участии иона циана недиссоциированная цианистоводородная кислота в реакцию не вступает [c.384]

Соединения трехвалентного фосфора представляют собой, как показывают некоторые из приведенных выше примеров, очень реакционноспособные нуклеофильные реагенты. Большое разнообразие реакций можно объяснить широким диапазоном значений р/Са фосфинов, легкостью получения анионных и дианиониых форм, которые являются очень мягкими основаниями, и существованием MOHO-, ди- и трифосфитов, причем первых двух либо в кислотной, либо в анионной форме. В качестве примера приложения рассмотренных выше принципов нуклеофильной реакционной способности к фосфорорганической химии выберем сложные реакции а-галогенкетонов [66]. Некоторые из этих реакций, приведенных в следующей главе, показывают, что наиболее основные нуклеофилы, например фосфиты (КО)гР—0 , обычно реагируют по карбонильной группе [67], тогда как более мягкие основания, например R3P и (RO)sP, реагируют по другим центрам. Третичные фосфины атакуют либо насыщенный атом углерода, либо атом галогена в зависимости от строения галогенза-мещенного кетона, как объяснено выше. Триалкилфосфит, наименее основной нуклеофил, неизменно реагирует по карбонильной группе [68], хотя механизм этой реакции окончательно не установлен (см. стр. 184). Лишь в исключительных случаях, в частности, когда подход к атому углерода пространственно затруднен, [c.142]

В процессе систематического хода анализа катионов бывают значительные потери катионов II группы, могущие приводить к недооткрытию их. Причин этого несколько. Во-первых, при осаждении катионов III группы ее групповым реагентом (N 4)28 в присутствии NH4OH катионы II группы могут осесть в виде карбонатов, так как эти реактивы обычно содержат примесь (NH4)2 Ori вследствие поглощения ими из воздуха Oj. Во-вторых, ионы Ва " и Sr " могут перейти в осадок также вследствие окисления ионов S в анионы SOg, SaO и SO кислородом воздуха. Наконец, происходит соосаждение катионов II группы вместе с гидроокисями трехзарядных катионов III группы. [c.189]

Р-Аминокетон является типичным амбидептным электрофильным реагентом и имеет два реакционных центра с пониженной электронной плотностью Р-углеродный атом и карбонильный атом углерода. Кроме этого, в реакции имеются два нуклеофила анион кислоты и триэтилфосфит. Нуклеофильность аниона выше, чем у фосфита, и, таким образом, можно предположить, что первым реакционным актом является присоединение аниона кислоты по карбонильной группе с образованием промежуточного продукта (см. схему). [c.210]

Неорганич. К. а. в водных р-рах основан на ионных реакциях и позволяет обнаруживать элементы в форме катионов или анионов. Соответственно он разделяется на анализ катионов и анализ анионов. В классич схеме неорганич. К. а., со.зданной еще в первой половине 19 в., катионы с помощью групповых реагентов разделяют на группы, к-рые, в свою очередь, подразделяются на подгруппы внутри подгрупп возможно непосредственное обнаружение соответственных катионов. Анионы не имеют общеустановленного разделения на групны, хотя и для них предложены схемы группового разделения. [c.251]

Поскольку именно способность к образованию достаточно прочных связей с белками и другими полимерами, такими, как целлюлоза и пектин, составляет главное отличие таннинов от других фенольных соединений, представляет интерес кратко расслютреть эти связи. Таннины обладают способностью образовывать связи трех типов во-первых, возможны водородные связи между фенольными гидроксильными группами таннинов и свободными аминогруппами и амидными группами белка, или же гидроксильными и карбоксильными группами других полимеров во-вторых, возможны ионные связи между соответствующим образом заряженными анионными группами таннина и катионными группами белка, или же, в случае других макромолекул, возможно образовапие смешанных солей с соответствующим двухвалентным ионом металла, например кальция наконец, в-третьих, возможны ковалентные связи, образующиеся при взаимодействии хино-новых или семихиноновых групп, которые могут присутствовать в таннинах, с соответствующей реакциопноспособной группой в молекуле белка или другого полимера. Одпако связи первых двух типов, разумеется, легко разрываются устойчивость любого комплекса, образовавшегося за счет таких связей, зависит не только от относите.яьных концентраций таннина и полимера, участвующего в реакции, по и от pH раствора, ионной силы, а также от присутствия реагентов, разрушающих водородные связи, или металлов, способных образовать хелаты. С другой стороны, способность таннинов образовывать стойкие ковалентные [c.330]