Диссимметрическая группировка

Коль скоро абсолютная конфигурация некоторых дифенилов установлена вышеприведенными методами, конфигурация других дифенилов может быть определена обсужденными в разд. 5-4 корреляционными методами. Успешно применялись четыре метода метод химической трансформации [74] (без затрагивания диссимметрической группировки либо с затрагиванием заранее известным способом, см. ниже), метод квазирацематов [75], измененное правило оптического сдвига Фрейденберга [66, 76] и дисперсия оптического вращения (ср. гл. 14) [77]. [c.169]

Весь опыт использования диссимметрических ионитов для расщепления рацематов показывает, что значительные факторы разделения антиподов наблюдаются только в тех случаях, где им обеспечен однозначный многоточечный контакт с активной группировкой ионита [167]. В этом отношении следует еще раз подчеркнуть перспективность расщепления ра- [c.76]

Этот 1[олимер обладает очень высокой оптич. активностью подобно др. соедпненням с собственно диссим-метричным хромофором, т. е. соединениям, у которых о. а. полоса поглощения в электронном спектре принадлежит непосредственно диссимметрической группировке. [c.244]

Для полифенилов с объемистыми орто-заместителями, когда затруднено вращение вокруг более чем одной межъядерной связи, может возникнуть несколько случаев диастереомерии. В гл. 3 диастереомерия была приписана присутствию более чем одного асимметрического атома в молекуле, но тогда же отмечалось, что это упрощение и следует говорить скорее об диссимметрических группировках , чем об асимметрических атомах. В изомерии соединений типа дифенила мы впервые встречаемся с молекулами, которые диссимметричны, но не обладают асимметрическими атомами. Диссимметрическая группировка в этом случае — затрудненная дифенильная система, замещенная таким образом, что отсутствует плоскость симметрии. В л-терфениле (рис. 6-57) имеются две такие диссимметрические группировки в общем случае такие молекулы могут существовать в виде двух диастереомерных пар энантиомеров (всего четыре оптических изомера), но в частных случаях это число может быть меньше из-за образования мезоформ. Другими словами, положение [c.163]

Расщепление рацематов лигандной хроматографией на диссимметрических комплексообразующих сорбентах было предложено Рогожиным и Даванковым в. 1968 году [81, 82].-В отличие от применявшихся ранее методов расщепления рацематов, базировавшихся на стереоселективности ферментативных или кристаллизационных процессов, в основе нового метода лежат стереоселективные эффекты в образовании комплексов [10, 83, 84]. На базе сшитых полимеров стирола был синтезирован целый ряд сорбентов с оптически активными бидентатными [31, 85, 86] и тридентатными [87—90] а-амино-нислотными группировками. Так как стабильность смешанных сорбционных комплексов, образуемых этими стационарными лигандами, ионом металла и подвижными лигандами, зависит от пространственной конфигурации последних, оптические изомеры подвижных лигандов обладают неодинаковым сродством к стационарной фазе. Наиболее лэд-робно изучено [63] разделение оптических изомеров амчно-кислот на сорбенте с -пролином в качестве стационарного лиганда. Элементарное звено сорбента вм.есте с координированной молекулой аминокислоты имеет Следующую структуру [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология